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Dritter Abschnitt. Die Kautschukgruppe. 



gegen 100 deutlich Jod abzuspalten und zersetzt sich bei 125 135 

 vollstandig. 



Wie schon Weber feststellte, kann man aus den Hydrohalogeniden 

 des Kautschuks durch Erhitzen mil organischen Basen einen groBen 

 Teil des Halogenwasserstoffes abspalten, aber nur schwierig auf diese 

 Weise halogenfreie Yerbindungen erhalten. Man gelangt dagegen nach 

 Harries 1 ) zum Ziel, wenn das Erhitzen mit Pyridin, Piperidin u. a. 

 Substanzen im Rohr auf etwa 125 145 vorgenommen wird, wobei 

 in Form eines festen weiBen bis hellbraunen kautschukartigen Stoffes 

 ein Reaktionsprodukt isoliert werden kann, welches aber nicht mehr 

 identisch mit dem natiirlichen Kautschuk ist, vielmehr groBe Ahnlichkeit 

 mit dem Natriumkautschuk, den man durch die katalytische Einwirkung 

 von metallischem Natrium auf Isopren gewinnen kann, besilzt, mit 

 diesem jedoch keineswegs identisch ist, da die Ozonide der beiden Sub- 

 stanzen bei der Spaltung verschiedene Spaltungsprodukte liefern. 



Zersetzt man den Hydrohalogenkautschuk statt mit organischen 

 Basen mit Alkalihydrat und Natriumanoid, so erhalt man ebenfalls einen 

 halogenfreien Kautschuk, der aber verschieden ist von dem durch orga- 

 nische Basen gewonnenen Regenerat. Zur Erklarung dieser Tatsache 

 nimmt Harries 1 ) an, daB durch die Abspaltung des Halogenwasser- 

 stoffes eine Verschiebung der Doppelbindung, wie wir sie von einfachen 

 Terpenen her kennen, verursacht wird und zwar die Bildung von kon- 

 jugierten Doppelbindungen eintritt, weil die entstehenden Kautschukarten 

 schwer ozonisierbar sind. Legt man die Cyclooktadienformel zugrunde, 

 so lieBen sich die beiden durch Regeneration entstehenden Kautschuk- 

 formen, im Vergleich zum natiirlichen Kautschuk, durch folgende Formel 

 ausdriicken. 



/CH 3 C 



Hcf CH 2 



I 

 HoG Clio 



\ 



H 2 C CH 



y 



C CH 3 / 

 I 



natiirlicher Kautschuk 



Regenerat-Kautschuk 



Eine besondere Bedeutung haben die Umsetzungsprodukte, welche 

 der Kautschuk mit Schwefelchloriir (S 2 G1 2 ) und Schwefel zu bilden ver- 

 mag, denn diese bilden den wesentlichen Bestandteil des vulkanisierten 



1} B. B. 46 (1913), p. 734. 



