28 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



gleiches Aussehen annehmen. Daher denken wir uns wahrend der 

 braunen Phase den komplexen Zustand des Magnesiums unter- 

 brochen. Aus den Phaophorbiden gehen dabei Phytochlorine 

 und Phytorhodine hervor; in diesen Spaltungsprodukten wird daher 

 auch ein Carboxyl lactamartig gebunden sein. Viele Beobachtungen 

 stehen damit im Einklang. 



Die Lactamgruppe des Chlorophylls kann sich nicht allein 

 offnen, wir konnen auch die Zuriickbildung der urspriinglichen 

 Gruppe herbeifuhren. Das geschieht beim Versetzen einer atheri- 

 schen Chlorophyllosung mit methylalkoholischer Kalilauge, sodann 

 mit Wasser. Die Substanz geht zuerst mit brauner Farbe quanti- 

 tativ in die alkalische Schicht, darauf gelangt sie durch hydro- 

 lytische Dissoziation der Kaliumverbindung unversehrt in den 

 Ather zuriick; sie hat keine sauren Eigenschaften angenommen 

 und gibt von neuem die braune Phase. Der urspriingliche Lactam- 

 ring ist also wenig bestandig, doch bildet er sich am leichtesten. 

 Andere Lactamgruppierungen kommen langsamer zustande, sind 

 aber bestandiger; umlactamisiertes Chlorophyll wird nicht mehr 

 aufgespalten von Alkalien. 



Die Bildung eines neuen Lactamringes erfolgt auf mehrere 

 Arten; gerade dadurch erklaren sich die verschiedenen Reihen der 

 Chlorophylline und das so schwer zu vermeidende Auftreten der 

 schwachbasischen Phytochlorine und Phytorhodine. 



Die anfangs vorhandene Gruppe werde bezeichnet: 



7 y 

 NH-CO 



I I 



Sie kann sich so umlactamisieren, daB das Carboxyl y in anderer 

 Art mit demselben Stickstoffatom oder mit einer andern Stick- 

 stoffgruppe, sie heiBe d , in Verbindung tritt , oder das Umlactami- 

 sieren erfolgt derart, daB ein anderes Carboxyl, namlich ex,, sich 

 z. B. mit dem Stickstoffatom 7 vereinigt. 



Zwei Richtungen der Chlorophyllinbildung werden dadurch, 

 der Einf achheit halber fur das Chlorophyll a, beispielsweise folgender- 

 maBen veranschaulicht. 



i. Bei der Verseifung in der Kalte wird zuerst die Lactam- 

 gruppe geoffnet, dann verbindet sich iiberwiegend das frei gewordene 



