Theoretische Einleitung. 



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Carboxyl y mit dem Stickstoffatom <5 und zwar geschieht dies 

 auch, wenn das Carboxyl a, schon frei 1st, namlich beim Verseifen 

 der sauren Chlorophyllide : 



COOCH 



2039 



y y 

 NH-CO 



<x 

 COOH 



8 y 

 NH-CO 



a 

 COOH 



d y 

 NH-CO 



MgN 3 C 31 H 29 COOCH 3 

 Chlorophyll a 



MgN 8 C 81 H M COOH 



Chlorophyllin a 



N 3 C 31 H 31 COOH 

 Phytochlorin g 



2. Bei der Verseifung in der Hitze verbindet sich das aus der 

 Estergruppe oc frei gewordene oder schon frei vorhandene Car- 

 boxyl a mit dem Stickstoffatom y der ursprunglichen Lactam- 

 gruppe. Es ist wahrscheinlich geworden, daB von mehreren mog- 

 lichen Umformungen diese zweite bei energischer Verseifung, z. B. 

 mit konzentriertestem Alkali in der Hitze besonders beschleunigt 

 wird und dadurch quantitativ vollzogen werden kann. 



y (X y 



NH-CO COOH 



I 1,1 



MgN 3 C 31 H 29 COOH 

 Iso-Chlorophyllin a 



y y 



COOCo H 39 NH-CO 



r , i i 



N 3 C 31 H 31 COOCH 3 

 Phaophytin a 



* 



COOC 20 H 39 NH-CO \ 



MgN 3 C 31 H 29 COOCH 3 

 Chlorophyll a 



y a y 

 NH-CO COOH 



N 3 C 31 H 31 COOH 

 Phytochlorin e 



Die Lactamtheorie der braunen Phase, obwohl sie in ihren 

 Einzelheiten noch unsicher ist und noch der Entwicklung bedarf, 

 erklart auch schon in befriedigender Weise die Veranderungen, 

 welche das Chlorophyll, iiberhaupt die Alkylchlorophyllide und 

 besonders leicht die freien Chlorophyllide beim Stehen in alkoholi- 

 schen und anderen Losungen erleiden. Diese Verwandlungen be- 

 zeichnen wir als Allomerisation und die entstehenden Pro- 

 dukte als allomere Chlorophyllderivate. Die Allomerisation ist 

 daran kenntlich, daB die Verbindungen ihre Krystallisationsfahig- 

 keit einbiiBen und an Stelle der normalen Spaltungsprodukte die 

 schwachbasischen Chlorine und Rhodine liefern. Natiirlich gibt 

 ein allomeres Derivat keine braune Phase mehr. 



