30 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Die Erscheinung beruht auf Umlactamisieren, namlich darauf, 

 da6 die urspriingliche Lactamgruppe durch Alkohol geoffnet 

 wird. Das Aufgehen wiirde einen Gleichgewichtszustand zwischen 

 Lactamform und offener Form ergeben, wenn nicht mehr und mehr 

 von der urspriinglichen Form dem Gleichgewicht entzogen wiirde 

 durch die allmahliche Bildung einer andern, nicht mehr spaltbaren 

 Lactamgruppe. 



Die Chlorophyllkomponente a allomerisiert sich auf verschiedene 

 Weise, z. B. folgendermaBen : 



d y oc 



NH-CO COOC 20 H 39 



NH-CO COOCH 



2031 





MgN 3 C 31 H 29 COOCH 3 

 Chlorophyll a 



MgN 3 C 31 H 29 COOCH3 

 ein allomeres 

 Chlorophyll a 



NH-CO COOH 



I I.I 

 MgN 3 C 31 H 29 COOH 

 Chlorophyllin a 



NH-CO COOH 



. I L I 



N 3 C 31 H 31 COOH 

 Phytochlorin g 



N . 



Da die beim ersten Angriff der Alkalien auf Chlorophyll neu 

 gebildeten Ringgruppierungen bestandiger sind als die urspriing- 

 lichen, so hat der verschiedene Verlauf der Umlactamisierung 

 bleibende Unterschiede in den Produkten des weiteren Abbaus 

 zur Folge. Daher gehen aus den zwei Grundformen jeder Chloro- 

 phyllkomponente, aus dem Chlorophyllin und dem Isochloro- 

 phyllin, entsprechende Reihen einfacher zusammengesetzter Phyl- 

 line und Porphyrine hervor; es gibt also im ganzen bei dem Alkali- 

 abbau vier Reihen, die schlieBlich zu einem einzigen Endprodukt 

 fuhren. 



Durch Erhitzen mit konzentrierter methylalkoholischer Kali- 

 lauge im geschlossenen GefaB wird das Molekiil der Chlorophylline 

 durch weitere Umformung seiner sauerstoffhaltigen Gruppen ver- 

 einfacht, ohne zersplittert zu werden; zunTgleichen Ergebnis fuhrt 

 das Erhitzen der Phytochlorine und Phytorhodine mit Magnesia 

 und Alkali. So entstehen die schon krystallisierenden, einander ahn- 

 lichen Phylline; es sind Dicarbonsauren, die entweder isomer oder 

 nur um zwei Wasserstoffatome verschieden sind, und Monocarbon- 



