Quantitative Analyse der vier Chloroplastenfarbstoffe. 03 



Diese Schwierigkeit haben Willstatter und Isler im wesent- 

 lichen dadurch iiberwunden, daB sie die Spaltung des Rohphao- 

 phytins in Pyridin mil viel methylalkoholischem Kali unter kurzem 

 Sieden ausfiihrten. Es ist nicht verkannt worden, daB auch unter 

 den gewahlten Bedingungen der Reaktionsverlauf noch nicht ganz 

 glatt war und daB an erheblichen Schwankungen im gefundenen 

 Komponentenverhaltnis analytische Fehler schuld tragen konnten, 

 was in folgendem Urteil Ausdruck gefunden hat: 



,,Die Verhaltniszahlen unserer samtlichen Bestimmungen .... 

 entfernen sich .... vom Mittelwert 2,57 um 0,4 0,5 mit einer 

 durchschnittlichen Abweichung von ito,23. Diese Abweichungen 

 vom Mittel um etwa 20% liegen wahrscheinlich im Bereich der 

 moglichen Fehler. Um die Methode zur Priifung auf feinere Diffe- 

 renzen in der Zusammensetzung des Chlorophylls zu verwenden, 

 ist es erforderlich, sie noch weiter zu vervollkommnen." 



Die Unsicherheit wird erstens und hauptsachlich durch den ver- 

 anderlichen Betrag der schwach basischen Nebenprodukte bedingt. 

 Bei praparativer Arbeit ist ihre Menge verschwindend, aber bei der 

 Analyse verursachen wenige Prozente schon storende Schwankungen. 



Unter gleichen Bedingungen wie im Gang der Analyse haben 

 wir die reinen Methylphaophorbide (3 Teile a und i Teil b) ge- 

 trennt verseift. Von Phytochlorinen blieb nach dem Ausziehen 

 mit 3prozentiger Salzsaure noch ein Zehntel iibrig, das sich bei 

 der Bestimmung zum Rhodin schlagen wurde, dieses um 25 30% 

 vermehrend. Andererseits fehlten dem I2prozentigen salzsauren 

 Rhodinauszug 10% schwach basisches Rhodin; um so viel wird 

 der Fehler vermindert. Anstatt eines wahren Komponentenverha.lt- 

 nisses von 3 wiirde 2 l /4 bei diesem Beispiel gefunden. Naturlich 

 fallen solche Fehler ungleich aus und nicht immer so groB wie 

 im angefuhrten Falle. 



Den storenden EinfluB der schwach basischen Nebenprodukte 

 haben wir durch Verbesserung der Phaophytinhydrolyse, namlich 

 durch noch energischere Bedingungen fur die Verseifung, auf ein 

 Minimum herabgedriickt. 



Ein zweiter Fehler in der Bestimmung ist die Unscharfe der 

 Trennung von Phytochlorin und Phytorhodin mit 3prozentiger 



