24 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



phylls ist ein Vergleich zwischen diesen und Grignardschen 

 Verbindungen gezogen worden; die Parallele 1 ) schien ungenau 

 zu sein und begegnete Widerspruch, da sie den Unterschied zwischen 

 der Bindung des Metalls an Kohlenstoff in den gewohnlichen 

 magnesiumorganischen Verbindungen und der Substitution am 

 Stickstoff im Chlorophyll unbeachtet laBt. Indessen halten wir 

 diesen Unterschied weder fur scharf noch charakteristisch. 



Seit unserer Veroffentlichung hat B. Oddo 2 ) wichtige Unter- 

 suchungen iiber Pyrrolmagnesiumjodid ausgefiihrt, das mit Kohlen- 

 saure und mit Saurechloriden unter Bildung von a-substituierten 

 Pyrrolen reagiert, von a-Carbopyrrolsaure und Alkylpyrryl- 

 ketonen. Wahrscheinlich entsteht zuerst das N-Magnesium- 

 derivat, das sich weiterhin entweder in die a-Magnesiumverbindung 

 verwandelt oder als solche reagiert. Z. B. 



N-MgX 



-NH 



/\ 



/\ 



-MgX 



NH 

 /\_COOMgX . 



Die Pyrrolmagnesiumderivate haben sich also vergleichbar 

 mit Natracetessigester verhalten wie irgendwelche Grignard- 

 schen Korper mit Bindung des Metalls am Kohlenstoff. 



Das Chlorophyll kann zu der namlichen Klasse magnesium- 

 organischer Verbindungen gerechnet werden und es erscheint nicht 

 berechtigt, zwischen dem Magnesiumphenylj odid, dem Pyrrol- 

 magnesiumjodid und dem Chlorophyll eine scharf e Grenze zu ziehen ; 

 nur zeichnet sich das Chlorophyll infolge der hinzukommenden 

 komplexen Bindung des Metalls durch eine groBere Bestandigkeit 

 des Magnesiums gegen Wasser vor den gewohnlichen Organo- 

 magnesiumverbindungen aus. 



Dieser Vergleich fordert nicht, daB der Farbstoff im Assimi- 

 lationsprozeB die Kohlensaure seinem Molekiile einverleibt; dies 

 kann durch die Substitution in den magnesiumtragenden Pyrrol- 

 kernen verhindert sein. Vielmehr laBt sich die Funktion des 

 Chlorophylls so denken, daB die Kohlensaure durch die Affinitat 



a ) SiehedazuV. Grignard, Bull. soc. chim. [4] 13, Nr. n, Beilage [1913]. 

 2 ) Gazz. chim. ital. 39, I, 649 [1909] und Ber. d. deutsch. chem. Ges. 43, 

 1012 [1910]. 



