278 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



2. Fraktionierung der Methylphaophorbide 1 ). 



Das Ausgangsmaterial ist das Gemisch der Methylchlorophyllide. 

 Nachdem man es auf Grund verschiedener Verteilung zwischen 

 Ather-Petrolather und Holzgeist in seine beiden Komponenten 

 zerlegt hat, lassen sich aus ihnen die einheitlichen Methylphao- 

 phorbide sehr leicht und in quantitativer Ausbeute durch Ein- 

 wirkung von Saure darstellen. Die atherische Losung des Methyl- 

 phaophorbids a wird mit 10 prozentiger, die von b mit I5prozen- 

 tiger Salzsaure ein paar Minuten geschiittelt, etwas langer als 

 fur den vollstandigen Farbumschlag notig ist, damit die Pra- 

 parate ganz aschefrei werden. Bei maBigem Einengen der athe- 

 rischen Losungen krystallisieren die schwer loslichen Phaophorbide 

 prachtvoll aus. 



Viel leichter ausfuhrbar und exakter ist aber die Trenriung 

 der magnesiumfreien, daher saurebestandigen Derivate auf Grund 

 ihrer etwas verschiedenen Basizitat, also durch Anwendung der 

 Methode von Willstatter und Mi eg. Daher ist es rationeller, 

 zuerst aus dem Gemisch der beiden Methylchlorophyllide mit Saure 

 das Magnesium zu entfernen und dann die Fraktionierung des 

 gebildeten Methylphaophorbidgemisches mit 17 prozentiger Salz- 

 saure vorzunehmen. Diese Konzentration entspricht der Salz- 

 saurezahl der Komponente a, wahrend b von 16- bis 17 prozentiger 

 Saure nur spurenweise und erst von 21 prozentiger reichlich auf- 

 genommen wird. 



2 g Methylchlorophyllidgemisch (etwa 2 Teile a, i Teil b ent- 

 haltend) losen wir in wenig Pyridin und tragen es in 4 1 Ather 

 ein; wegen der Schwerloslichkeit des entstehenden Methylphao- 

 phorbids b ist es notig, in so verdiinnter Losung zu arbeiten. Bei 

 kraftigem Durchschutteln der atherischen Losung mit 17 prozen- 

 tiger Salzsaure erfolgt der Farbumschlag und die Zersetzung der 

 komplexen Verbindung, wahrend zugleich die Extraktion des 

 Methylphaophorbides a beginnt. Die Saure farbt sich tiefblau an; 

 sechsmaliges Ausschutteln mit je i 1 der Saure ist erforderlich, 

 bis diese nur noch schwach blaue Farbe zeigt. Die Salzsaure wirkt 



x ) Ann. d. Chem. 387, 370 [1912]. 



