280 R- WillstS-tter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



vorzunehmen und auf diese zu beschranken. Saure Medien sind 

 wegen der Empfindlichkeit des Magnesiumkomplexes ausge- 

 schlosscn, alkalische wegen der Veranderlichkeit der Lactam- 

 gruppen und der Verseifbarkeit auch der zweiten Estergruppe. 

 Hingegen gelingt es beim Phaophytin, das sich unter der Wir- 

 kung der Chlorophyllase nur trage umsetzt, lediglich die Phytol- 

 estergruppe mit Hilfe von Saure umzuwandeln, namlich mit den 

 einfachen Alkoholen bei Gegenwart von etwas Chlorwasserstoff 

 nach der Methode von A. Haller l ) umzuestern oder mit starker 

 wasseriger Salzsaure zu verseifen. Hierauf beruhen wichtige pra- 

 parative Methoden, wovon zunachst die Gewinnung des Methyl- 

 phaophorbids beschrieben wird. 



Phaophytin lost sich in Holzgeist auch in der Warme nur schwer, 

 viel leichter aber bei Gegenwart von nur wenig Chlorwasserstoff. 

 Die Fliissigkeit fluoresciert sehr lebhaft dunkelrot und ist tief- 

 blau, merkwiirdig ubereinstimmend bei den Phaophorbiden der 

 a- und b-Reihe, die sich nur durch das mehr blaue Tingieren von 

 a und mehr griinliche von b unterscheiden und durch die dunklere 

 Nuance der Fluorescenz von a. 



10 g Phaophytin werden moglichst fein zerdriickt, mit I IMethyl- 

 alkohol angeschiittelt und unter Umruhren, damit die Substanz 

 nicht zusammenklebt, mit 100 ccm 22 prozentiger methylalkoholi- 

 scher Chlorwasserstoffsaure versetzt. Beim Kochen unter Riick- 

 fluB wird die Methanolyse in i Stunde vollstandig. Dann wird 

 eine Probe nach dem Uberfuhren in Ather quantitativ von 22 pro- 

 zentiger Salzsaure extrahiert, wahrend sich diese mit atherischer 

 Phaophytinlosung gar nicht anfarbt (Basizitatsprobe). 



Die Fliissigkeit wird etwas abgekiihlt, in 4 1 Ather eingegossen 

 und der Methylalkohol mit Wasser herausgewaschen. Nun kry- 

 stallisiert aus der Losung, noch ehe sie eingeengt worden, ein Teil 

 des Methylphaophorbidgemisches aus, worin die Komponente b 

 sehr angereichert ist. Das Filtrat wird bis auf etwa 300 ccm 

 eingedampft, wobei sich eine schone Krystallisation der Methyl- 

 verbindung abscheidet, iiberwiegend Komponente a. Endlich 



l ) Compt. rend. 143, 657 [1906]; 144, 462 [1907]; 146, 259 [1908]. 

 A. Haller und Youssoufian, Compt. rend. 143, 803 [1906]. 



