324 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Man fiihrt dann das Chlorophyllderivat wieder in Ather iiber und 

 entfernt durch Waschen mit 10 prozen tiger Salzsaure quantitativ das 

 iiberschiissige Phytochlorin. In Ather bleibt die gegen Saure be- 

 standige, intensiv blaugriine Kupferverbindung des Phytochlorins e. 



Der Nachweis von Zink in zinkhaltigen Glasern benutzt ihre 

 Eigenschaft, an Alkalien sehr leicht das Metall 1 ) abzugeben, z. B. 

 schon beim Auflosen von reinem Kaliumhydroxyd in Methyl- 

 alkohol (50 g KOH in 100 ccm) in den zu priifenden GefaBen. Ver- 

 seift man dann im Reagierrohr aus Silber oder reinem Kaliglas 

 5 mg Phaophytin mit etwa 5 ccm dieser Lauge in der Hitze oder 

 lost man 3 4 mg Phytochlorin e darin auf , so bleibt die Losung bei 

 Anwesenheit von Zink auch beim Verdiinnen mit Wasser griin und 

 der Farbstoff geht beim Ansauern mit Mononatriumphosphat mit 

 rein blauer Farbe und intensiver dunkelroter Fluorescenz in Ather 

 iiber. Mit 5 prozen tiger Salzsaure laBt sich daraus uberschiissiges 

 Chlorin e entfernen. Die Zinkverbindung wird beim Ausschiitteln 

 ihrer atherischen Losung von 12 prozentiger Salzsaure langsam, von 

 20 prozentiger Salzsaure rasch zersetzt. AuBer dieser charakteristi- 

 schen Eigenschaft dient zur Identifizierung der komplexen Ver- 

 bindung ihr Spektrum, das dem Chlorophyllspektrum ahnlich und 

 von dem der metallfreien Derivate ganz verschieden ist. Die Haupt- 

 bander sind bei /*/* 653 623, 603. . .589, 560.542 und 523. .507. 

 Viele Apparate- und Flaschenglaser des Laboratoriums erweisen 

 sich bei dieser Priifung als zinkhaltig. 



Die komplexen Verbindungen mancher Metalle sind gegen 

 Saure unbestandig und erfordern andere Bedingungen fur ihre 

 Bildung. Phytochlorin liefert mit uberschussigem wasserfreiem 

 Bariumhydroxyd in methylalkoholischer Losung die intensiv blau- 

 griine Losung einer Bariumverbindung, und sogar die Alkalien 

 sind zur Bildung analoger Verbindungen fahig. Diese entstehen 

 beim Auflosen von Phytochlorin und Phytorhodin in konzentrier- 

 tester alkoholischer Kalilauge und werden schon beim Verdiinnen 

 mit Alkohol wieder gespalten. Bei den komplexen Metallver- 

 bindungen dieser Gruppe ist also jeder Grad von Bestandigkeit 



J ) Uber die ersten derartigen Beobachtungen siehe Ann. d. Chem. 

 358, 249 [1908]. 



