Einfuhmng des Magnesiums in die Derivate des Chlorophylls. 325 



verwirklicht. Zwischen den Extremen, den hochst unbestandigen 

 Kalium- und den beispiellos bestandigen Kupferverbindungen, 

 steht der Magnesiumkomplex des natiirlichen Farbstoffs. 



Es 1st nun vor kurzem Willstatter und Forsen gelungen, 

 auch das Magnesium in die metallfreien Chlorophyllderivate ein- 

 zufiihren und dadurch einen kleinen Schritt der Chlorophyll- 

 synthese zu verwirklichen. 



Ein brauchbares Reagens hierfiir ist Magnesiumoxyd bei Gegen- 

 wart sehr konzentrierter Alkalien. In geschmolzenem Kalium- 

 hydroxyd lost sich Magnesium unter Wasserstoffentwicklung klar 

 auf (z. B. 0,1 g Metall in 25 g KOH); bei weiterem Auflosen des 

 Metalls triibt sich die Schmelze. Auch Magnesiumoxyd lost sich, 

 zwar nur spurenweise, in methylalkoholischer Kalilauge, aber be- 

 trachtlich in geschmolzenem Atzkali (z. B. 0,16 g MgO in 25 g 

 KOH). Die Schmelze enthalt vielleicht eine Verbindung der Mag- 

 nesia mit dem Atzkali, die man als Magnesiat bezeichnen kann: 

 Mg(OK) 2 . 



Wenn man Phaophytin oder ein anderes metallfreies Chloro- 

 phyllderivat im silbernen Reagierrohr mit methylalkoholischem 

 Kali und Magnesiumoxyd erhitzt, so entsteht eine Reihe der ver- 

 schiedenen Phylline, die bei vorsichtigem Ansauern mit griiner 

 und mit leuchtend blauer und roter Farbe und intensiver Fluores- 

 cenz in Ather gehen. So sind aus dem Phytochlorin e zuerst das ent- 

 sprechende Chlorophyllin und dann drei verschiedene Phylline in 

 groBerem MaBstab gewonnen worden, je nachdem die Reaktions- 

 temperatur 180, 200 oder 220 betrug, namlich die Dicarbon- 

 sauren Cyanophyllin und Erythrophyllin und endlich die Mono- 

 carbonsaure Phyllophyllin. In der b-Reihe entstand analog Rubi- 

 phyllin aus Phytorhodin g und aus Phytorhodin k Pyrrophyllin. 



Es gelingt auch, die Methode zur Einfiihrung von Magnesium 

 auf die Porphyrine aus Hamin zu iibertragen und ferner sie fur 

 die Bildung anderer komplexer Metallverbindungen zu erweitern, 

 z. B. Eisen in die Porphyrine einzufuhren durch Erhitzen mit 

 methylalkoholischem Kali und Eisenoxyd. 



Die Methode hat einen Ubelstand. Durch die Anwendung 

 starker Alkalien und hoher Temperatur wird die Bildung des 



