226 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Chlorophylls selbst und die seiner ersten Umwandlungsprodukte 

 aus den magnesiumfreien Derivaten ausgeschlossen. Hier fiihrt 

 eine zweite Methode fur die Einfiihrung des Magnesiums zum Ziel, 

 die auf der Reaktion der Chlorophyllderivate mit Grignardscher 

 Losung beruht. 



Man kann Amino- und Iminogruppen bekanntlich quantitativ 

 mit Hilfe der Magnesiumalkylhalogenide substituieren. Mit Phao- 

 phytin, z. B. mit der reinen Komponente a desselben, reagiert 

 Methylmagnesiumjodid unter Bildung unloslicher Magnesiumjod- 

 verbindungen. Bei der Einwirkung von I Mol. MgCH 3 J entsteht 

 eine Fallung, welche 2 At. Magnesium enthalt, bei Anwendung der 

 doppelten Menge Grignardscher Losung ein Salz mit 4 At. Ma- 

 gnesium. Die beiden so erhaltenen Niederschlage gaben unter alien 

 Umstanden bei der Zersetzung mit Wasser, Sauren, Salzlosungen 

 und anderen Reagenzien nur Phaophytin zuriick. Ganz anders 

 war das Resultat bei Anwendung einer noch groBeren Menge 

 Magnesiummethyljodid (z. B. 8 Mole). Dadurch wird das Phao- 

 phytin quantitativ in Form einer Verbindung niedergeschlagen, 

 die bei Zersetzung mit Wasser und Ather eine chlorophyllgriine, 

 also magnesiumhaltige Losung liefert. Fiihrt man den namlichen 

 Versuch mit Chlorophyll selbst aus, so entsteht gleichfalls eine 

 magnesium- und jodreiche Fallung, die bei der Zersetzung ein 

 hinsichtlich des Magnesiumgehaltes und der Phytol-, sowie Metho- 

 xylzahl unverandertes Chlorophyllpraparat liefert. 



Die verschiedenen Estergruppen bleiben also furs erste intakt 

 bei der Behandlung mit Methylmagnesiumjodid. 



Dennoch war das Resultat noch nicht brauchbar. Die so ge- 

 bildeten Magnesiumverbindungen waren kein ganz unversehrtes 

 Chlorophyll; sie gaben namlich die ,,braune Phase" des Chloro- 

 phylls bei Einwirkung von Kalilauge nicht, sie waren also unter 

 der Wirkung der bei der Hydrolyse auftretenden basischen Mag- 

 nesium verbindung allomerisiert. Erst als Willstatter und 

 Forsen die Zersetzung der mit Grignardscher Losung gewonne- 

 nen Fallung mit uberschiissigem Mononatriumphosphat in rascher 

 Operation vornahmen, gelang es, die Phaophytinkomponente a 

 in die reine Chlorophyllkomponente a uberzufiihren. 



