Einfuhrung des Magnesiums in die Derivate des Chlorophylls. 331 



weit ein. Erst als das Losungsmittel bis auf ein paar Kubikzenti- 

 meter abdestilliert worden war, krystallisierte der Methylester des 

 Phyllophyllins in rhombenformigen Blattchen, deren stumpfe 

 Winkel oft abgerundet waren. Einmal auskrystallisiert, war die 

 Substanz nur recht wenig loslich in Ather; sie lieB sich aus Alkohol 

 schon umkrystallisieren. 



Einwirkung Grignardscher Losung auf die Verbin- 

 dungen der b-Reihe 1 ). Phaophytin b wird analog wie die 

 a-Komponente mit 4 Molen Grignardscher Verbindung (MgCH 3 J) 

 vollstandig ausgefallt als Additionsprodukt in braunroten Flok- 

 ken, die aber, anders als bei a, selbst beim Kochen mit der 

 doppelten Menge Magnesiumlosung nicht grim werden, also nicht 

 in die komplexe Magnesiumverbindung iibergehen. Beim Schiit- 

 teln der Suspension mit Mononatriumphosphatlosung farbt sich 

 der Ather mit der braunroten Farbe des unveranderten Phao- 

 phytins b. 



Bei der Einwirkung eines groBen Uberschusses von Methyl- 

 magnesium jodid (0,4 g MgCH 3 J in 25 ccm Ather) auf eine athe- 

 rische Losung von Phaophytin b (0,025 g m 2 5 ccm) fallt das 

 Reaktionsprodukt augenblicklich in braunen Flocken aus, die sehr 

 rasch gelb werden. Bei sofortigem Ansauern entsteht eine oliv- 

 braune atherische Losung, die sehr an Phaophytin a erinnert, und 

 die heiBe Verseifung einer eingedampften Probe mit methyl- 

 alkoholischem Kali liefert zu vier Fiinftel ein Spaltungsprodukt, das 

 wie Chlorin e aussieht , in Ather olivgriin und in 3 prozentiger 

 Salzsaure griinstichig blau. 



Ein direkter Vergleich mit reinem Phytochlorin e lafit aber 

 deutliche Unterschiede erkennen. Das aus Phaophytin mit 

 Methylmagnesiumjodid gewonnene Spaltungsprodukt ist etwas 

 starker basisch (Salzsaurezahl 2 z l / 2 )', es ist in Salzsaure blauer 

 und in atherischer Losung etwas mehr gelbstichig. 



Erst bei langerem Stehen, rascher beim Erwarmen des ge- 

 fallten Reaktionsproduktes mit Grignardscher Losung farben 

 sich die anfangs gelben Flocken oliv und schlieBlich blaulichgriin 



l ) Unveroffentlicht. 



