332 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



und gehen bei vorsichtigem Ansauern mit prachtvoll blaugriiner 

 Farbe in Ather iiber. Diese Losung stimmt in Farbe und Phase 

 mit Chlorophyll a iiberein, aber die Spaltungsprobe liefert neben 

 etwas Rhodin g dasselbe, von wahrem Phytochlorin e etwas ab- 

 weichende Spaltungsprodukt wie vor der Einfuhrung des Mag- 

 nesiums. 



Auch Chorophyll b wird durch Grignardsche Losung gefallt 

 und bei groBem XJberschuB von Magnesiumlosung in ein Derivat 

 der a-Reihe verwandelt, das beim Abbau zu demselben Spaltungs- 

 produkt fiihrt wie Phaophytin. 



Ohne Nebenprodukte, wie sie bei Chlorophyll und Phaophytin 

 durch Verseifung der Estergruppen oder durch Allomerisation 

 entstehen, verlauft die Umwandlung beim Phytorhodin g, das 

 man wegen seiner Schwerloslichkeit in Ather in trockenem 

 Pyridin lost und mit sehr viel Grignard scher Verbindung 

 behandelt, da Pyridin damit auch reagiert. Wir gaben 0,02 g 

 Rhodin g in i ccm Pyridin zu 100 ccm einer 1 1 / 2 prozentigen 

 Methylmagnesiumjodidlosung. Das Rhodin wurde in griinen 

 Flocken zusammen mit dem Additionsprodukt des Pyridins ge- 

 fallt und lieferte beim Ansauern vollstandig das Chlorin mit der 

 Basizitat 2 2 l / z . 



Die reaktionsfahige sauerstoffhaltige Gruppe ist demnach so- 

 wohl dem Chlorophyll selbst, wie dem durch Umlactamisierung 

 entstandenen Phytorhodin g eigen. Es ist die Gruppe, die den 

 entsprechenden Verbindungen der a-Reihe fehlt; aus diesen geht 

 namlich auch nach der Einwirkung eines groBen X)berschusses von 

 Grignardscher Losung wahres Phytochlorin e hervor. 



Homologe Grignardsche Verbindungen fiihren zu verschiede- 

 nen Endprodukten ; die Basizitat und Farbe des Reaktionspro- 

 duktes wechselt mit dem Alkyl der Grignardschen Verbindung, 

 die sich an ein Carbonyl anlagert. 



Magnesiumbrombenzol gibt z. B. unter den beschriebenen Be- 

 dingungen mit Phytorhodin g ein atherlosliches Additionsprodukt 

 und beim Ansauern einen in Ather gelblich-oliven Farbstoff, der 

 erst in 5 6prozentige Salzsaure reichlich mit blaugriiner Farbe 

 iibergeht. 



