340 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Die Alkalisalze der Verbindungen mit nur einem Carboxyl 

 warden durch Wasser leicht hydrolytisch gespalten. 



Pyrrophyllin aus Chlorophyllin (a + b). 



20 g rohes Chlorophyllinsalz enthaltend 16 g reine Kaliumver- 

 bindung werden in 400 ccm 35 prozen tiger methylalkoholischerLauge 

 (aus mit Alkohol gereinigtem Kaliumhydroxyd) unter Umriihren 

 und Kochen im Silberbecher gelost und im Autokloven langsam 

 auf 130 erhitzt. Nun halten wir die Temperatur zwei Stunden 

 zwischen 130 und 135 und steigern sie im Laufe einer weiteren 

 Stunde auf 170. Dann laBt man sie zwei Stunden innerhalb 

 170 180, steigert sie im Laufe von i l / 2 Stunden auf 195 und 

 bleibt noch eine Stunde unterhalb 200. Diese Temperaturen sind 

 in einer silbernen Thermometerhiilse bestimmt, welche in die er- 

 hitzte Masse hineinragt; es bedingt einen gewissen Unterschied, 

 ob die Temperatur im Innern der Reaktionsfliissigkeit oder im 

 Olbad des Autoklaven bestimmt wird. Die Art des Erhitzens ist 

 keineswegs gleichgiiltig, man muB bei den einzelnen Stufen des 

 Abbaus zur Geniige verweilen; namentlich gelingt der Versuch 

 nur dann, wenn die Masse langere Zeit bei der Temperatur von 

 etwa 130 gehalten wird. Das zweicarboxylige Phyllin scheint 

 sich eben durch eine eigentiimliche Umformung des Molekiils zu 

 bilden, nicht durch einfache Kohlensaureabspaltung. 



Nach dem Erkalten zeigt das Reaktionsprodukt nur sehr 

 schwachenHamopyrrolgeruch. Auf die Been digung des Abbaus priift 

 man nach dem Uberfuhren einer Probe in Ather mit 0,03 prozentigem 

 Ammoniak. Es farbt sich nur schwach an, wenn wenig Dicarbon- 

 saure mehr vorhanden ist. Die atherische Losung ist bei guten Ver- 

 suchen prachtvoll violettrot mit leuchtend gelblichroter Fluorescenz ; 

 nach der Zersetzung des Phyllins mit Saure gibt der Ather an 2 pro- 

 zentige Salzsaure 80 85% des entsprechenden Porphyrins ab. 



Den halb erstarrten Autoklaveninhalt verdiinnen wir langsam 

 uuter Umriihren mit dem doppelten Volumen Wasser und fallen 

 dadurch das Kaliumsalz des Farbstoffs in violetten krystallinischen 

 Flocken fast vollstandig aus. Es wird auf der Nutsche abfiltriert 

 und mit wenig Wasser nachgewaschen. Das Salz riihrt man mit 



