Abbau von Chlorophyll durch Alkalien: Phylline und Porphyrine. -249 



die Einwirkung der methylalkoholischen Kalilauge bei Gegenwart 

 einer bedeutenden Menge von Pyridin erfolgt. So entsteht aus dem 

 Produkt der heiBen Verseifung beim Erhitzen im Autoklaven mit 

 der dreifachen Merige von Pyridin und der zehnfachen von methyl- 

 alkoholischer Lauge bei 150 155 in 4 5 Stunden einheitliches 

 Cyanophyllinsalz. Es ist in alkoholischer Kalilauge und auch in 

 Wasser leicht loslich und laBt sich nur mit Kochsalz als eine zahe 

 Masse ausf alien. Bei vorsichtigem Isolieren durch saures Phosphat 

 bei Gegenwart von Ather entsteht eine wunderbar blaue, intensiv 

 fluorescierende Losung. Sie ist aber so unbestandig, daB sie schon 

 bald beim Stehen triibe und grau wird infolge des Austritts von 

 Magnesium aus dem Komplex. Man kann daher das Cyanophyllin 

 nicht durch Eindampfen, wohl aber durch Fallen mit Petrolather 

 in Substanz abscheiden. 



Viel bestandiger als die dem Glaukophyllin entsprechende 

 Stufe ist das Analoge des Rhodophyllins. 



Zur Gewinnung von Erythrophyllin wurde Chlorophyll a in 

 Portionen von i g, mit 3 ccm Pyridin verdiinnt, der heiBen Ver- 

 seifung mit 10 ccm methylalkoholischer Kalilauge unterworfen 

 und im Silbertiegel 5 Stunden lang auf 175 180 im EinschluB- 

 rohr erhitzt. Bei genauer Einhaltung der Temperatur war das 

 Reaktionsprodukt fast einheitlich. Eine Probe gibt bei der Spal- 

 tung mit Saure ein Porphyrin, das beim Schiitteln der atherischen 

 Losung mit 2 prozentiger Salzsaure diese infolge der Unloslichkeit 

 des Chlorhydrats garnicht anfarbt ; die Cyano- und die Phylloverbin- 

 dung wiirden in die Saure iibergehen. 



Das Kaliumsalz ist schwer loslich und fiel beim Verdiinnen gut 

 aus, wahrend ein wenig beigemischtes Cyanophyllin vollstandig in 

 der Mutterlauge blieb. Die Ausbeute an Erythrophyllinkalium 

 betrug 0,6 g. 



Zur Isolierung des Erythrophyllins losten wir 2,5 g Kaliumsalz 

 feingepulvert in Sprit und brachten die Carbonsaure mit Hilfe 

 von primarem Phosphat in 4 1 reinen Ather, woraus durch haufiges 

 Waschen der Alkohol entfernt wurde. Die schone kirschrote Ather- 

 losung erforderte keine weitere Reinigung ; nach dem Einengen auf 

 60 ccm schied sich eine kleine Menge zersetzten Produktes ab, dann 



