Abbau von Chlorophyll durch Alkalien: Phylline und Porphyrine. 351 



Dem Rohprodukt von Rubiphyllinsalz ist haufig schon etwas 

 Phyllophyllinkalium beigemischt ; in solchen Fallen trennt man 

 die beiden Phylline durch zwei- bis dreimaliges Ausschiitteln ihrer 

 atherischen Losung mil o,03prozentigem Ammoniak. Das Rubi- 

 phyllin geht ohne Flockenbildung mit tiefroter Farbe in das Am- 

 moniak, das zu verdiinnt ist, um mit Phyllophyllin zu reagieren. 



Auch aus magnesiumfreien Derivaten des Chlorophylls b ist 

 Rubiphyllin nach der Methode von Willstatter und Fors6n 

 dargestellt worden, und es ist dadurch leicht zuganglich. 



2 g Methylphaophorbid b werden nach und nach in 20 ccm 

 siedendes methylalkoholisches Atzkali eingetragen und mit 2 g 

 MgO im EinschluBgefaB 3 x / 2 Stunden lang auf 170 erhitzt. Es 

 empfiehlt sich auch hier, das Phyllin mit sehr verdiinntem Am- 

 moniak zu reinigen. Seine Ausbeute erreicht die Halfte der Aus- 

 gangssubstanz. 



4. Gewinnung der Porphyrine. 



Aus den Phyllinen. 



Die Phylline sind empfindlich gegen Saure, sie verlieren leicht 

 das Magnesium und bilden die Porphyrine, die aber bei zu raschem 

 Ausfallen aschehaltig bleiben konnen. Beim Schutteln der Ather- 

 losungen mit Salzsaure von mittlerer Konzentration lassen sich 

 alle Phylline quantitativ in die reinen Porphyrine umwandeln; 

 diese werden aber beim Verdiinnen und Neutralisieren nur schwierig 

 wieder in Ather ubergefuhrt. Handelt es sich nur um die rasche 

 und vollstandige Abscheidung in aschefreiem Zustand, z. B. von 

 Phylloporphyrin aus Phyllophyllincalcium, so neutralisiert 

 man einfach die salzsaure Flussigkeit ziemlich genau, vvobei das 

 Porphyrin in mikrokrystallinischen Flocken ausfallt. Einige Bei- 

 spiele sollen zeigen, wie trotz ihrer ungemein geringen Loslichkeit 

 die Porphyrine in schonen einheitlichen Krystallisationen dar- 

 gestellt werden. 



Rhodoporphyrin 1 ). Rhodophyllin geht bei raschem, kraf- 



1 ) Ann. d. Chem. 358, 243 [1907] und 371, 91 [1909]. 



