Abbau von Chlorophyll durch Alkalien: Phylline und Porphyrine. 353 



Aus den magnesiumfreien Chlorophyllderivaten. 



Da die Phylline leichter als die Porphyrine gereinigt werden 

 konnen, wird man bei der Verarbeitung von Phaophytin oder 

 Phytochlorin auch auf Porphyrine den Weg der Einfiihmng von 

 Magnesium (mit MgO), also die Phyllinbildung, vorziehen. Es ge- 

 lingt aber auch direkt zu den Porphyrinen abzubauen und zwar 

 entsteht z. B. aus Phytochlorin e beim Erhitzen mit methyl- 

 alkoholischer Lauge schon bei 140 150 in einigen Stunden das 

 Phyllophorphy rin l ) . 



Hingegen liefern die schwachbasischen Phytochlorine Pyrropor- 

 phyrin 2 ), namlich Chlorin g bei 225 230, Chlorin f bei langerem 

 Erhitzen auf 200 , nachdem es sich zuerst bei 140 150 glatt in 

 Rhodoporphyrin umgewandelt hat. 



Das Pyrroporphyrin scheidet sich als schwerlosliches Kalium- 

 salz aus der alkalischen Fliissigkeit ab; seine Salzsaurezahl iV 2 und 

 die geringere Loslichkeit in kaltem Eisessig unterscheiden es vom 

 Phylloporphyrin. 



Schwieriger ist die Umwandlung von Derivaten des Chloro- 

 phylls b in Porphyrine. 



DasPhytorhodin g ist gegen konzentrierte Alkalien unbestandig. 

 Es wird dadurch schon bei Wasserbadtemperatur, rasch bei 140 in 

 eine atherunlosliche, amorphe braune Substanz verwandelt. Die Por- 

 phyrinbildung, der die Reduktion einer sauerstoffhaltigen Gruppe 

 voranzugehen scheint, gelingt uns bei Gegen wart von viel Pyridin. 



Phytorhodin g liefert dann schon bei verhaltnismaBig niederer 

 Temperatur fast glatt Phylloporphyrin 3 ). 0,4 g Phytorhodin g 

 wurden in 10 ccm Pyridin gelost und mit 12 ccm methylalkoholi- 

 scher Kalilauge 6 Stunden auf 150 155 erhitzt. Beim Ansauern 

 des Kaliumsalzes und Ausathern fielen nur wenige atherunlosliche 

 Flocken aus. Zur Reinigung von schwacherbasischen Beimischungen 

 ist das Porphyrin aus dem Ather mit 2 prozentiger Salzsaure aus- 

 gezogen und daraus wieder in Ather iibergefiihrt worden. Beim 



*) Ann. d. Chem. 371, 98 [1909] und Ann. d. Chem. 382, 183 [1911]. 



2 ) Ann. d. Chem. 382, 183 [1911]. 



3 ) Abh. XXII. 



Willstatter-Stoll, Chlorophyll. 2 



