Oxydation der Chlorophyllderivate. 



Oxydation von Phylloporphyrin mit Chromsaure- 

 Schwefelsaure in der Kalte. 



5 g Phylloporphyrin werden unter Anriihren in der Reib- 

 schale mit 70 90 ccm 5oproz. Schwefelsaure in Losung gebracht 

 und diese mit 30 50 ccm Wasser verdiinnt. In die tiefrote Losung 

 laBt man nach dem Abkiihlen auf o unter Riihren mit der Turbine 

 die Chromsaure (13 g in 50 ccm Wasser) durch den Franken- 

 steinschen Riihrer eintropfen und halt dabei die Tempera tur auf 

 hochstens 5 7. Das Eintragen erfordert eine Stunde; ohne er- 

 heblich zu schaumen, farbt sich die Fliissigkeit dunkelweinrot und 

 dann olivgriin. Man setzt das Riihren noch eine Stunde fort und 

 filtriert erst am nachsten Tage die inzwischen rein griin gewordene 

 Fliissigkeit von ein wenig ungeloster rotbrauner Substanz (hoch- 

 stens 0,2 g) ab, die sich der Oxydation entzogen hat. Dann extra- 

 hieren wir das Filtrat, ohne es zu verdiinnen, erschopfend mit 

 Ather. Die mit Natriumsulfat getrocknete atherische Losung 

 hinterlaBt beim Abdampfen das Gemisch der beiden Oxydations- 

 produkte als schwach gelblichen Sirup, der im Vakuum iiber Natron- 

 kalk langsam den Geruch nach Essigsaure verliert. 



Das Gemisch krystallisiert nicht, aber wenn man es durch Auf- 

 losen in Wasser, Neutralisieren und Ausathern zunachst der soda- 

 alkalischen, sodann der angesauerten und mit Ammonsulfat ge- 

 sattigten Losung in seine beiden Komponenten zerlegt, so krystalli- 

 sieren beide sogleich. 



Bei Versuchen mit je 5 g Phylloporphyrin, das durch Fraktio- 

 nierung mit Salzsaure gereinigt und iiberdies fiir den Versuch III 

 aus Ather umkrystallisiert war, erzielten wir folgende Ausbeuten: 



Rohes Gemisch C 7 H 9 O 2 N C 8 H,O 4 N 

 Gefunden I. 3,55 1,35 1,00 



II- 3.3 1.67 1,31 



III. 3,00 1,20 i.io 



Theor. Ausbeute von je i Mol. 3,18 1,37 1,81 



Um die Genauigkeit unserer Ausbeutebestimmung und die 

 unvermeidlichen Verluste bei der Trennung kennen zu lernen, 

 haben wir 



i. gewogene Mengen von Imid, sowie von Hamatinsaure in 

 100 ccm 35 proz. Schwefelsaure gelost und genau nach der Art 



