Reduktion der Chlorophyllderivate. 



Hamopyrrol ein <x-Methyl-/?, /5-me thy lathy Ipyrrol 1st. Uberdies hat 

 K lister gezeigt, daB das Hamopyrrol aus einem anderen Kern des 

 Hamins hervorgeht als die Hamatinsaure ; denn seine Bildung er- 

 folgt ohne Abspaltung von Kohlendioxyd. 



Das Hamopyrrol ist nach Kiister nicht einheitlich. Mit Mine- 

 ralsauren trennte Kiister das Gemisch in eine saure und eine 

 basische Fraktion. Die erstere enthielt das Pyrrol, die letztere 

 wahrscheinlich das entsprechende Pyrrolin. 



In einer eingehenden Untersuchung ist dann O. Pilot y 1 ) 

 daran gegangen, Hamopyrrol in reinem Zustand darzustellen. Er 

 fiihrte die Reduktion mit Zinn und Salzsaure aus. Das Pyrrol 

 versuchte er von hydrierten Basen durch fraktionierte Destination 

 im Vakuum zu trennen. Sein Hamopyrrol krystallisiert teilweise, 

 der Schmelzpunkt liegt bei 39; das Pikrat hat stets den Schmelz- 

 punkt 108,5. Den Konstitutionsbeweis von Kiister vervoll- 

 standigt Pilot y, indem er das Hamopyrrol mit salpetriger Saure 

 zum Oxim des Methylathylmaleinimids oxydiert (Schmelzpunkt 

 201). 



Um die Produkte der Spaltung von Chlorophyll und Hamin 

 durch Reduktion zu vergleichen, haben Wills tatter und Asahina 

 eine Untersuchung ausgefiihrt, mit dem Ergebnis, daB das Hamo- 

 pyrrol aus Chlorophyll und Hamin iibereinstimmt, daB es aber 

 nicht, wie bis dahin allgemein angenommen worden war, ein ein- 

 heitliches Pyrrol ist, sondern ein kompliziertes Gemisch von 

 Pyrrolhomologen . 



Die beigemischten hydrierten Pyrrolbasen, sekundare Produkte 

 der Reduktion, lieBen sich leicht und quantitativ durch Aus- 

 schiitteln mit Mononatriumphosphat ab trennen. Es fehlte aber 

 an Mitteln, um das so gereinigte Hamopyrrol in seine Bestandteile 

 aufzulosen. Die fraktionierte Destination im Vakuum bot dafiir 

 keine Aussicht. Es wurde versucht, durch fraktionierte Krystalli- 

 sation der Pikrate cine Trennung zu erzielen, aber ohne guten Er- 

 folg. Hingegen haben W ills t Jitter und Asahina eine gute 

 Methode in der fraktionierten Salzbildung mit Pikrin- 



!) Ann. d. Chem. 366, 237 [1909]; 377, 314 [1910]; O. Piloty u. E. 

 Quitmann, Ber. d. d. chem. Ges. 42, 4693 [1909]. 



