Reduktion der Chlorophyllderivate. 



Ungeloste ab. Die Losung lieferte, im Vakuum auf ein kleines 

 Volumen gebracht und mit Pikrinsaure gesattigt, I g reines Phyllo- 

 pyrrolsalz. Den ungelosten Teil krystallisierten wir aus Alkohol 

 um. Zuerst schied sich i,ig Pikrat vom Schmelzpunkt 118 119 

 ab, dann wenig vom Schmelzpunkt 105, endlich aus der kon- 

 zentrierten Mutterlauge beim Sattigen mit Pikrinsaure 2,2 g 

 Phyllopyrrolpikrat, mit Pikrinsaure vermischt. 



Von Fraktion 8 kamen also etwa 3 g zur III. Hauptfraktion. 



9. Das Filtrat dampften wir abermals im Vakuum auf sein 

 halbes Volumen ein, diesmal schieden sich 40,0 g Pikrat aus vom 

 Schmelzpunkt gegen 90 als Mehl von mikroskopischen Prismen. 

 Eine Probegab mit Natronlauge rasch krystallinisch erstarrende Base. 



10. Die Mutterlauge sattigten wir mit 30 g fein gepulverter 

 Pikrinsaure. Beim Stehen iiber Nacht im Eisschrank schieden sich 

 noch 5 g Pikrat von den Eigenschaften der Fraktion 9 aus. 



Die Krystallisationen 8, 9 und 10, die hauptsachlich aus Phyllo- 

 pyrrolsalz bestanden, gaben die III. Hauptfraktion (etwa 48 g) 

 und wurden einer wiederholten Fraktionierung unterworfen. 



11. Das Filtrat der 10. Krystallisation lieferte bei weiterem 

 Konzentrieren im Vakuum nur noch eine kleine Menge von krystalli- 

 siertem Prikat. Daher machten wir die Basen daraus frei, extra- 

 hierten sie mit Ather und destillierten den Abdampfriickstand 

 derselben von neuem mit Wasserdampf. Dabei ging etwas 01 iiber, 

 dessen atherische Losung mit Pikrinsaure noch eine geringe Ab- 

 scheidung vom Schmelzpunkt 118 gab und eine weitere Krystalli- 

 sation (0,5 g), die gegen 90 schmolz. Bei der Dampfdestillation 

 bleiben aber im Kolben 15 g eines braunen Harzes zuriick. Aus 

 diesem lieBen sich durch Erwarmen mit Jodwasserstoff und Jod- 

 phosphonium und weitere Verarbeitung genau wie bei der Re- 

 duktion des Hamins wieder Pyrrole gewinnen, wenigstens ein Teil 

 der durch die Verharzung verlorenen Basen. 



Isohamopyrrol. 



Aus 60 g der I. Hauptfraktion wurde das Pyrrol mit Natron- 

 lauge isoliert und im Vakuum destilliert; darauf haben wir es der 

 erneuten Fraktionierung mit Hilfe von Pikrinsaure unterworfen, 



Willstatter-Stoll, Chlorophyll. 25 



