Die carboxylfreien Stammsubstanzen: Atiophyllin und Atioporphyrin. 393 



beobachten wir einen plotzlichen Farbwechsel von Hellgrau in 

 Braun; zugleich wird etwas Hamopyrrolgerach bemerkbar. Bei 

 diesem Punkt 1st das Erhitzen sofort zu unterbrechen und durch 

 Abkiihlen in einer Schale mit Kupferpulver die Temperatur 

 schnell herabzudriicken. Das erkaltete Reaktionsprodukt wird mit 

 etwas Wasser angefeuchtet und unter kurzem Erwarmen und 

 Schiitteln mit reinem (fettfreiem) Ather ausgezogen. Die aus log 

 Rhodophyllinkalium erhaltenen Losungen sind vereinigt und durch 

 aufeinanderfolgende Einwirkung von Alkali und Saure gereinigt 

 worden. Da das Atiophyllin keine ausgesprochen sauren Eigen- 

 schaften aufweist, wird die atherische Losung zunachst mit reiner 

 (zink- und kupferfreier) konzentrierter methylalkoholischer Kali- 

 lauge durchgeschiittelt. Die Lauge nimmt mit brauner Farbe 

 saure Nebenprodukte und einen Teil des Atiophyllins auf. Ohne 

 vom Ather abzutrennen, verdiinnen wir die alkalische Schicht 

 mit Wasser, wobei amorphe Flocken ausfallen und das Phyllin 

 wieder vollstandig in Ather iibergeht. Ob die Losung Atioporphyrin 

 entha.lt, priift man durch Schiitteln mit 4prozentiger Salzsaure. 

 Das Phyllin ist bestandig gegen sie, beigemischtes Porphyrin geht 

 mit rotlicher Farbe in die Saure iiber. Nach dem ausgearbeiteten 

 Verfahren entsteht indessen kein Porphyrin. Dennoch empfiehlt 

 es sich, die atherische Losung mit einigen Hundert Kubikzenti- 

 meter 5 prozentiger Salzsaure etwa zehnmal tiichtig auszuschiitteln, 

 wodurch wieder braune Flocken ausgefallt werden. Zuletzt wird 

 mit verdiinntem Ammoniak alle Saure entfernt. Die bis auf 2 ccm 

 eingedampfte Losung erstarrte in einem Versuch zu einem krystal- 

 linischen Brei; das Praparat HeB sich aus Ather umkrystallisieren, 

 worin es sich spielend lost. Die Losung wurde ohne Trocknung 

 filtriert und auf I ccm eingeengt. Dann schied sich das Atiophyllin 

 in schonen, blauvioletten Krystalldrusen aus, die unter dem Mikro- 

 skop taflige und prismatische Formen zeigten und je nach der 

 Dicke rosarot bis violett in der Durchsicht waren. Die Ausbeute 

 an Rohprodukt betrug 0,5 0,6, an umkrystallisierter Substanz 0,4 g. 

 In anderen Versuchen krystallisierte das Atiophyllin nicht aus, 

 wahrscheinlich, weil es weniger rein war. Aucli wurde bei langerem 

 Stehen seine anfangs blaustichig rote Losung in Ather oder in 



