4o8 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Sie enthalt nur zwei verseifbare Methylgruppen. Bei der Hydrolyse 

 liefert sie den Dimethylather des Hamatoporphyrins, eine in Ather 

 schwerlosliche Saure , die in braunroten haminahnlichen Blattchen 

 krystallisiert und durch die Salzsaurezahl i gekennzeichnet ist. 



4. Mesohamin und Hamoporphyrin 1 ). 



Auf das Hamin und das Hamatoporphyrin haben wir die Me- 

 thode des Abbaus durch Erhitzen mit Alkalien iibertragen, die 

 vom Chlorophyll durch die Reihe der Phylline und Porphyrine bis 

 zu den carboxylfreien Stammsubstanzen gefuhrt hat. Beim Hamin 

 selbst war es nicht moglich, nach dem Verfahren der Atiophyllin- 

 bildung die Carboxyle abzuspalten, ebensowenig beim Hamato- 

 porphyrin; hingegen gelingt die Abspaltung von Kohlensaure bei 

 den Porphyrinen, welche aus Hamin und Hamatoporphyrin beim 

 Erhitzen mit methylalkoholischem Kali hervorgehen. 



Bei der Umwandlung des Blutfarbstoffs durch Alkalien bei 

 hoherer Temperatur trat dieselbe Schwierigkeit auf wie bei der 

 Chlorophyllkomponente b. Mit methylalkoholischem Kaliumhydro- 

 xyd allein war die Reaktion nicht glatt ausfiihrbar, die Substanz 

 ging teilweise zu Grund. Dagegen entstehen bei Gegenwart von 

 viel Pyridin schone Porphyrine und zwar verschiedene aus 

 Hamin und Hamatoporphyrin; ihre Bildung erfolgt durch einen 

 Reduktionsvorgang. 



Beim Hamin bleibt noch bei 200 die komplexe Bin dung des 

 Eisens erhalten. Die entstehende Verbindung laBt sich mit kon- 

 zentrierter Schwefelsaure oder mit Eisessig-Bromwasserstoff vom 

 Eisen befreien und liefert reines Mesoporphyrin, das den Angaben 

 von M. Nencki und J. Zaleski 2 ) fur das mit Jodwasserstoff und 

 Jodphosphonium dargestellte Reduktionsprodukt entspricht. Die 

 Eisenverbindungen des Mesoporphyrins mit der Gruppe Cl-Fe = 

 und = Fe(OH), von denen die erstere bereits von Zaleski 3 ) durch 

 Einwirkung einer Eisenlosung (eigentiimlich ist es, daB Zaleski 



*) Nach unveroffentlichten Versuchen von R. Willstatter und 

 L. Fors6n. 



2 ) Ber. d. d. chem. Ges. 34, 997 [1901]. 

 8 ) Zeitschr. f. physiol. Chem. 43, n [1904]. 



