R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



und dem Hamin klarzulegen, so treten uns die Fragen entgegen, 

 welche die ersten Umwandlungen des Hamins noch stellen. 



Willstatter und Fritzsche 1 ) haben vor vier Jahren darauf 

 aufmerksam gemacht, daB im Hamin gemaB den Versuchen von 

 M. Nencki und J. Zaleski 2 ) iiber die Esterbildung zwei freie 

 Carboxyle existieren; dieser Ansicht hat sich mit griindlichen 

 Beweisen W. Kiister 8 ) angeschlossen, wahrend O. Pilot y an der 

 Annahme festhalt, Hamin enthalte die beiden Carboxyle in der 

 Form von Lactamgruppen und die zwei iibrigen Sauerstoffatome 

 als Hydroxyle: 



Indessen stehen mit dieser Lactamformel schon die Analysen der 

 Dialkylester von Nencki und Zaleski, deren Werte Formeln wie 

 C 3 2H 30 (COOCH3) 2 N 4 FeCl entsprechen, unddanndieOxydationdesDi- 

 methylhamins zum Hamatinsaureester nach K ii s t e r im Widerspruch . 



Beim Austritt des Eisens aus dem Hamin erfolgt nach Pilot y 

 zugleich die Losung der angenommenen Lactamgruppen, Hama- 

 toporphyrin ware danach die eisenfreie, dem Hamin genau ent- 

 sprechende Verbindung. Dem entgegen betrachtet W. Kiister 

 zwei Vinylgruppen im Hamin als Angrif fsstelle der Reagenzien, z. B. 

 des Bromwasserstoffeisessigs bei der Eliminierung des Eisens, 

 und H. Fischer 4 ) halt es fur wahrscheinlich, daB es Doppelbin- 

 dungen zwischen Methingruppen und Pyrrolkernen sind, die 

 Halogenwasserstoff, also mittelbar Wasser aufnehmen. 



Willstatter und M. Fischer haben Versuche iiber den Ver- 

 lauf der Hamatoporphyrinbildung angestellt und eine Reihe von 

 Zwischenprodukten aufgefunden, die erkennen lassen, daB zunachst 



*) Ann. d. Chem. 371, 49 [1909]. 



*) Zeitschr. f. physiol. Chem. 30, 384 [1900]. 



s ) Zeitschr. f. physiol. Chem. 66, 165 [1910].; Ber. d. deutsch. chem. 

 Ges. 45, 1935 un d 2503 [1912]; Zeitschr. f. physiol. Chem. 86, 185 [1913]. 



4 ) H. Fischer, E. Bartholomaus und H. Rose, Zeitschr. f. physiol. 

 Chem. 84, 262 [1913]. 



