G2 R. Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



COOC 20 H 39 und der schwer verseifbaren Gruppe /?: COOCH 3 und 

 zugleich unter Umlactamisierung. Dabei offnet sich in der braunen 

 Phase eine Lactamgruppe des Phaophytins und eine neue wird 

 geschlossen. Es 1st schwierig, diesen ProzeB quantitativ in eine 

 Richtung zu leiten. Selbst unter den giinstigsten Bedingungen, 

 beim Verarbeiten der reinen Chlorophyllide und Phaophorbide be- 

 steht immer die Gefahr, daB die Umlactamisierung untergeordnet 

 in einer zweiten Richtung stattfindet und daB sich infolgedessen 

 den als normal bezeichneten Spaltungsprodukten die schwach basi- 

 schen, Phytochlorin g (Salzsaurezahl n) und Phytorhodin k und i 

 (Salzsaurezahlen ca. 15), beimischen. 



Die besten Verseifungsbedingungen sind: heiB und rasch; ar- 

 beitet man verdiinnt und kalt, so entsteht viel Schwachbasisches. 



Chlorophyll und Chlorophyllid in Substanz konnen durch Ein- 

 tragen in konzentrierte methylalkoholische Kalilauge beim Sieden 

 ohne Nebenprodukt verseift und in Chlorin e + Rhodin g iiber- 

 gefuhrt werden. Aber schon bei recht geringer Verdiinnung der 

 Chlorophyllide, z. B. mit etwas Pyridin, werden die schwach basi- 

 schen Spaltungsprodukte nachweisbar. 



Phaophytin kann man selbst dann nicht quantitativ zu Chlorin e 

 und Rhodin g abbauen, wenn es unverdiinnt in die kochende Lauge 

 eingetragen wird. In der Zeit bis zur vollstandigen Auflosung wird 

 schon etwas Rhodin zerstort 1 ). Giinstiger ist die heiBe Verseifung 

 in einer konzentrierten Pyridinlosung ; Verlust an Rhodin wird 

 vermieden, aber ein paar Prozent der schwachbasischen Derivate 

 sind dabei unvermeidlich. 



In dem Erfordernis, alles Chlorophyll eines Extraktes zur Ana- 

 lyse zu bringen, liegt der Nachteil, daB es nicht in reine Form ge- 

 bracht werden kann, sondern daB sein magnesiumfreies Derivat mit- 

 samt einer erheblichen Menge von Begleitstoffen isoliert und verseift 

 wird. Diese Begleiter sind zumeist selbst verseifbar, sie erschweren 

 die vollstandige Hydrolyse auch unter energischen Bedingungen. 



J ) Eine Zeit lang ist beim Vergleich der kalten mit der heiBen Verseifung 

 die letztere wegen der Empfindlichkeit des Phytorhodins als die ungiinstigere 

 betrachtet worden (Ann. d.Chem. 380, 161 [1911]). Die Dauer war zu lang. 

 Wird die heiBe Verseifung geniigend abgekiirzt, so ist sie die iiberlegene 

 Methode, namentlich seit der Zusatz von Pyridin gemacht wird. 



