1 48 R. Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



einfachen Alphylderivate erleiden diese Veranderung, besonders 

 rasch die freien Chlorophyllide. Dabei verlieren die Chlorophyllide 

 ihre Krystallisationsfahigkeit, sie zeigen nicht mehr die braune 

 Phase und liefern nicht die normalen, sondern schwach basische 

 Spaltungsprodukte. Diese Umwandlung bezeichnen wir als Al- 

 lomerisation 1 ); wir versuchen sie als Offnung der Lactam- 

 gruppen und Bildung neuer Lactamgruppen zu erklaren. 



Es war von groBer praktischer Wichtigkeit, die Ursache der 

 Allomerisation aufzufinden und ihren Eintritt zu verhiiten; wir 

 haben dariiber vorzugsweise mit Methylchlorophyllid Versuche an- 

 gestellt. Durch etwas Wasser werden die Chlorophyllide in der 

 alkoholischen Losung einigermaBen geschiitzt schon durch 2%, 

 aber die wasserhaltigen Losungsmittel losen die Alkylchlorophyllide 

 zu wenig. 



Die Losung von Methylchlorophyllid in absolutem Alkohol gab 

 nach 10 Stunden nur noch einen schwachen Farbumschlag mit 

 Atzkali, nach 24 Stunden keinen mehr; beiZusatz von 5% Wasser 

 war die braune Phase nach 2 Tagen noch sehr deutlich und erst 

 nach 5 Tagen verschwunden. 



In Ather, Chloroform und wasserfreiem Pyridin tritt die Ver- 

 anderung nicht ein; atherische Losungen von Phytyl- und Methyl- 

 chlorophyllid a blieben in GlasgefaBen 3 Wochen lang unverandert. 



Die Allomerisation wird in der alkoholischen Losung durch Glas 

 katalytisch begiinstigt. Sie unterbleibt in Platin- und SilbergefaBen. 



Eine absolut alkoholische Losung von Methylchlorophyll b war 

 in einem Probierrohr von Platin nach 5 Tagen ganz unverandert, 

 wahrend sie im GlasgefaB unter LichtabschluB nach 24 Stunden 

 die braune Phase nicht mehr gab und eine matter griine Farbe zeigte. 



Indessen ist diese Erscheinung nicht einfach auf die Alkalinitat 

 des Glases zuruckzufuhren, denn im Reagierrohr aus reinem Berg- 

 krystall trat die Allomerisation gleichfalls ein. (Methylchlorophyl- 

 lid b, Viooo Mol in I 1 Athylalkohol, ist darin in 24 Stunden fast 



J ) Der Name ist davon abgeleitet, das sich bei dieser Erscheinung 

 reaktionsfahige Teile anders im Molekiil gruppieren. Da die Zusammen- 

 setzung der veranderten (allomeren) Chlorophyllide nicht genau bekannt 

 ist, kann man nicht wohl von Isomerie sprechen. 



