Die Phaophorbide a und b. 281 



erhalten wir bei starkerem Konzentrieren eine kleinere dritte Frak- 

 tion, die beinahe nur aus a-Methylphaophorbid besteht. Diese 

 einzelnen Krystallisationen eignen sich infolge der Anreicherung 

 der Komponenten besonders zum Fraktionieren nach der oben 

 beschriebenen Salzsauremethode. 



Die gesamte Ausbeute betragt 6,2 g, d. i. 90% der Theorie. 



Die atherische Mutterlauge, die sich mil 22 prozentiger Salz- 

 saure entfarben lieB, enthalt das abgespaltene Phytol, aber 

 nicht in unveranderter Form. Das beim Eindampfen in einer 

 Ausbeute von 3,1 g hinterbleibende 01 ist zum Unterschied 

 vom Phytol in Holzgeist nur maBig loslich und erweist sich 

 bei der Metoxylbestimmung in der Hauptsache als Phytol- 

 methylather. 



4. Bildung und Trennung der freien Phaophorbide 1 ). 



Freies Phaophorbid, ein Gemisch beider Komponenten, bildet 

 sich beim Ansauern von Chlorophyllid oder durch Hydrolyse 

 von Methylchlorophyllid mit Salzsaure. In diesem Fall reicht 

 die zur Fraktionierung des Gemisches geeignete i6prozentige 

 Saure nicht zur Hydrolyse hin, aber es bedarf auch nicht so 

 konzentrierter Salzsaure wie fur die Hydrolyse der Phytylver- 

 bindungen. 



Wir losen 2 g Gemisch der beiden Methylchlorophyllide mit 

 Hilfe von Pyridin in 4 1 Ather und extrahieren dreimal mit je l / z 1 

 25 prozentiger Salzsaure. Die saure Losung bleibt bei Zimmer- 

 temperatur 2 Stunden stehen. Dann ist die Hydrolyse, deren 

 Verlauf man durch Ausathern von Proben und Versetzen mit 

 n/ 100 -KOH verfolgt, so gut wie beendigt. Wir athern die Sub- 

 stanz aus und fallen sie durch Einleiten von trockenem Ammoniak- 

 gas als braunes, flockiges Ammonsalz, das mit Talk gesammelt 

 und abfiltriert wird; etwas iibriggebliebener Ester befindet sich 

 im Filtrat. Die Carbonsaure wird wieder frei gemacht, indem wir 

 den Talk alsbald auf der Nutsche mit ein wenig Chlorwasserstoff 



x ) Ann. d. Chem. 387, 378 [1912]. 



