Einfuhrung des Magnesiums in die Derivate des Chlorophylls. ^527 



Auf gleichem Wege konnen alle moglichen Porphyrine in die 

 entsprechenden Phylline umgewandelt werden. 



Eine merkwiirdige Umwandlung erfahrt das Phaophytin b bei 

 der Einwirkung von Grignardscher Losung, namlich vor der 

 Bildung des Magnesiumkomplexes einen Ubergang in die Reihe 

 der Komponente a, allerdings nicht durch eine einfache Reduktion 

 zur sauerstoffarmeren Komponente selbst, sondern vermutlich 

 durch Addition des Magnesiumalkylhalogenides an eine Carbonyl- 

 gruppe. 



i. Einfuhrung von Magnesium mit Magnesiumoxyd und 



Atzkali. 



Bildung von Cyanophyllin. Einheitliches Cyanophyllin- 

 kalium entstand aus Phytochlorin e bei vierstiindigem Erhitzen 

 mit methylalkoholischem Kali und Magnesiumoxyd auf 180. Wir 

 haben die violette Modifikation des Chlorins (Lactamhydrat) ver- 

 arbeitet und in Mengen von i g mit dem gleichen Gewicht Ma- 

 gnesia und 10 ccm konzentrierter methylalkoholischer Lauge im 

 Autoklaven mit Silbereinsatz erhitzt. Dann fallten wir das Kalium- 

 salz der gebildeten Magnesiumverbindung durch Zusatz von 50 ccm 

 Wasser und etwas Kochsalzlosung vollstandig aus. Das rohe 

 Cyanophyllinkalium, dem noch Magnesia beigemischt war, wurde 

 mit i 1 Wasser aufgenommen und im Scheidetrichter mit 3 1 Ather 

 ausgeschiittelt, um es vorsichtig mit primarem Natriumphosphat 

 anzusauern. In Freiheit gesetzt, ging das Phyllin mit rein blauer 

 Farbe und sehr starker, leuchtend roter Fluorescenz in den 

 Ather. Die Losung haben wir mit viel Wasser gewaschen, mit 

 Natriumsulfat getrocknet und auf 10 ccm eingeengt. Dann 

 war es notwendig, nochmals zu filtrieren, da das Cyanophyllin 

 sich ahnlich zersetzt wie Phyllophyllin, sogar noch leichter als 

 dieses, indem es sich in Magnesiumsalz, hauptsachlich vom 

 entsprechenden Porphyrin, verwandelt. Schon beim Stehen 

 in der Kalte wird die atherische Losung allmahlich triibe und 

 grau. Die Ausbeute an dem freien Phyllin leidet dadurch, wir 

 erhielten nur 0,4 g, obwohl das Kaliumsalz so gut wie quanti- 

 tativ gebildet war. 



