338 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



b-Reihe eine weitere sauerstoffhaltige Gruppe vorhanden ist und 

 ohne Abspaltung von Kohlensaure reduziert werden muB. Dies ist 

 durch Erhitzen mit konzentriertem methylalkoholischem Kali unter 

 Zusatz von Pyridin gelungen ; auch das gegen Alkali unbestandige 

 Phytorhodin g laBt sich bei Gegenwart von Pyridin zum Phyllo- 

 porphyrin abbauen. 



In der Reihe des Isochlorophyllins b ist vor dem Endprodukt 

 Phyllophyllin eine dem Erythrophyllin entsprechende Zwischen- 

 stufe, das Rubiphyllin, rein dargestellt und in seinen Merkmalen 

 mit den Isomeren verglichen worden. Aus Chlorophyllin b ist 

 analog Pyrrophyllin hervorgegangen und zwar, da im Ausgangs- 

 material auch Isochlorophyllinkalium b enthalten war, gemeinsam 

 mit Phyllophyllin. 



Einige von den Phyllinen hat die Einfuhrung des Magnesiums 

 nach Willstatter und Fors6n aus den Phaophorbiden, Phyto- 

 chlorinen und -rhodinen leichter zuganglich gemacht. 



Chlorophyll b 

 Phytorhodin (k+i)-Chlorophyllinb [MgN 4 C 32 H 23 O 2 ] (COOH) 2 Isochlorophyllin b^-Phytorhodin g 



J } 



[MgN 4 C 31 H 32 ](COOH) 2 Rubiphyllin >Rubiporphy rin I 



i r > 



Pyrroporphyrin< Pyrrophyllin [MgN 4 C 31 H 33 ] (COOH) Phyllophyllin >Phylloporphyrin 



Die samtlichen Phylline und Porphyrine, welche bei hoherer 

 Temperatur aus Chlorophyllinen hervorgehen, sind als Carbon- 

 sauren der Stammsubstanzen Atiophyllin und -porphyrin definiert. 

 Hinsichtlich ihrer Bildung ist aber noch eine wichtige Frage zu 

 losen. Chlorophyllin a z. B., bei dem die Verhaltnisse etwas ein- 

 facher liegen als bei b, verliert beim Abbau zum Glaukophyllin 

 und Rhodophyllin sehr wahrscheinlich ein Kohlenstoffatom, das 

 mit Sauerstoff verbunden ist. Handelt es sich einfach um eine 

 Kohlensaureabspaltung wie bei den spateren Stufen des Abbaus, 

 der Bildung von Pyrrophyllin aus Rhodophyllin, von Atiophyllin 

 aus Pyrrophyllin? Das ist un wahrscheinlich, weil die Phy to- 

 chlorine und Phytorhodine erheblich verschieden von alien Por- 

 phyrinen sind, die untereinander groBe Ahnlichkeit aufweisen. Es 



