344 R. Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



Die Ausbeute an Phyllophyllincalcium betragt etwa 70% der 

 Theorie, namlich 6 g. 



Die Isolierung in der Form des Salzes ist wegen seiner Be- 

 standigkeit beim Abdampfen der Losung und beim Aufbewahren 

 zweckmaBig. Das freie Phyllophyllin verliert sein Magnesium 

 leichter als die Pyrroverbindung und die meisten anderen Phylline. 

 Nur in Verdiinnung ist die Losung der freien Saure existenzfahig 

 und die Zersetzung zeigt sich schon in geringem MaBe bei kurzem 

 Stehen einer frisch bereiteten atherischen Losung, wobei ihr 

 Absorptionsspektrum mehr und mehr den fur Phylloporphyrin 

 charakteristischen Doppelstreifen im Orange aufweist. 



Bei langerem Stehen der atherischen Losung und namentlich 

 beim Abdampfen, sogar bei vorsichtigstem Einengen im Vakuum 

 bei niederer Temperatur, unterliegt die gesamte Substanz dieser 

 Spaltung; in der starkeren Konzentration der Losung von Phyllo- 

 phyllin wirkt diese Saure auf den Komplex des eigenen Molekiils 

 ansauernd und infolgedessen rasch zersetzend. Beim Eindampfen 

 der Phyllophyllinlosung erhalt man eine Krystallisation von 

 Phylloporphyrin, wahrend das abgespaltene Magnesium einen Teil 

 des Phyllophyllins neutralisiert zu atherloslichem Magnesiumsalz ; 

 dieses findet man im Filtrat vom Porphyrin. Dem Magnesiumsalz 

 fehlt das Tingieren des freien Phyllins, sauert man seine Ather- 

 lo'sung an, so wird die alte Farbe wieder hergestellt. 



Phyllophyllin aus Phaophytin (a + b). 



In den friiheren Arbeiten war beobachtet worden 1 ), daB aus 

 Phaophytin und Phytochlorin e beim Erhitzen mit methylalkoho- 

 lischem Kali schon bei 140 150 Phylloporphyrin entsteht. Wir 

 machen nun von einer der im vorigen Kapitel beschriebenen Me- 

 thoden von Willstatter und Forsen fur die Einfiihrung des 

 Magnesiums Anwendung, um aus den zwei Phaophytinkompo- 

 nenten durch Einwirkung von Magnesia und methylalkoholischem 

 Kaliumhydroxyd Phyllophyllin zu gewinnen, ebenso wie dort 

 schon seine Bildung aus dem Phytochlorin allein angefiihrt worden 



Ann. d. Chem. 371, 98 [1909] und Ann. d. Chem. 382, 183 [1911]. 



