Abbau von Chlorophyll durch Alkalien: Phylline und Porphyrine. 



ist. Die Reaktionstemperatur ist fur die Magnesiumverbindung 

 hoher als fur die magnesium freie. Um die b-Verbindung zu dem 

 gewiinschten Endprodukt abzubauen, ist ein Zusatz von Pyridin 

 erf orderlich , das bei der Umformung einer sauerstoffhaltigen 

 Gruppe wirksam ist. 



20 g fein zerteiltes Phaophytin trugen wir allmahlich in 200 ccm 

 siedende 40proz. methylalkoholische Kalilauge ein, die mit 25 ccm 

 Pyridin und 5 g MgO versetzt war. Nach beendeter Auflosung 

 enthalt die tiefgriine Masse, die beim Verdiinnen olivfarbig wird, 

 nur Phytochlorin e und Rhodin g und nur Spuren von Flocken. 

 Dann fiigten wir weitere 25 ccm Pyridin hinzu und erhitzten im 

 Silbertiegel des Pfungstautoklaven auf 140. Wir hielten die 

 Temperatur 2 Stunden bei 140, i Stunde 140 160, 2 Stunden 

 160, 2 Stunden 175 180, langsam 180 205, 3 Stunden 205. 

 Bei der Reaktion hat sich Gas gebildet, das Manometer zeigte 22, 

 nach dem Erkalten 7 Atm. Druck an. Die Reaktion ist in der Haupt- 

 sache bis zum Phyllophyllin gegangen, neben welchem aber noch 

 ziemlich viel Erythrophyllin vorhanden war. 



Um das Pyridin zu beseitigen, wurde das gefallte und ab- 

 filtrierte Phyllinkalium mit Wasser zu einem Brei verriihrt und im 

 Scheidetrichter durch 2 1 Ather in diinnem Strahl hindurchge- 

 gossen; diese Behandlung haben wir wiederholt. Die weitere Iso- 

 lierung geschah mit primarem Phosphat und alkoholhaltigem 

 Ather und durch Oberfiihren in Calciumsalz wie im vorigen Ab- 

 schnitt. Die Ausbeute an Phyllophyllincalcium betrug 6,7 g, dazu 

 kamen 2,2 g mit 0,03 prozentigem Ammoniak abgetrenntes Ery- 

 throphyllin. 



3. Zwischenprodukte des Abbaus. 



Reihe des Chlorophyllins a. 



Glaukophyllin. 



Die erste Zwischenstufe der Decarboxylierung von Chloro- 

 phyllin a haben Willstatter undFritzsche^ausKaliumsalz dar- 

 gestellt, das sie durch Verseifung von Brennesselextrakten in der 



1 ) Ann. d. Chem. 371, 62 [1909]. 



