Abbau von Chlorophyll durch Alkalien : Phylline und Porphyrine. 347 



geschiittelt. Das Reagens beseitigt eine Beimischung, indem es 

 sich drei- bis viermal blaugriin anfarbt ; Glaukophyllin aber geht 

 schon in 0,1 prozentiges Dinatriumphosphat nur noch spurenweise. 



Jetzt ist die atherische Losung rein und prachtig blau gefarbt. 

 Nach dem Trocknen mit Natriumsulfat dampft man sie auf 25 

 bis 30 ccm ein; erst aus der sehr konzentrierten Losung krystalli- 

 siert beim Erkalten und kurzem Stehen das Glaukophyllin in 

 glanzenden kleinen Prismen von blauer Oberflachenfarbe, ahnlich 

 dem Rhodophyllin. Die Ausbeute betragt 1,7 g. 



Umkrystallisation. Glaukophyllin laBt sich am besten aus 

 wasserfreiem Ather umkrystallisieren. Dabei geht es in eine ather- 

 unlosliche Modifikation iiber und die Farbe seiner Losung wird 

 ahnlich wie bei Pyrrophyllin mehr violett. Wir haben 2 g in 

 2 Portionen fein gepulvert mit je 3 / 4 1 absolutem Ather 5 Minuten 

 lang gekocht. Dabei wurde ein Teil des Pulvers (0,45 g) grob- 

 krystallinisch und blieb ungelost ; aus dem Ather schied sich schon 

 wahrend des Einengens auf dem Wasserbad das Glaukophyllin aus 

 in einer schonen einheitlichen Krystallisation (1,2 g) regelmaBiger 

 Prismen von der Form langlicher Rhomben. 



Rhodophyllin 1 ). 



Wahrend friiher der Gehalt an Isochlorophyllin und an Chloro- 

 phyllin b im Ausgangsprodukt die Darstellung von reinem Rhodo- 

 phyllin erschwerte, ist nun in dem Kaliumsalz, das eine gereinigte 

 Chlorophyllosung bei kalter Verseifung liefert, ein sehr geeignetes 

 Ausgangsmaterial gefunden worden; es enthalt fast keine andere 

 Chlorophyllsubstanz als Chlorophyllin a. 



10 g 65 prozentiges Chlorophyllinsalz a werden mit 200 ccm 

 35 prozentiger methylalkoholischer Kalilauge im Autoklaven lang- 

 sam auf 130 Innentemperatur erhitzt. Nach 2 Stunden steigern 

 wir diese auf 160 und lassen sie in 2 weiteren Stunden nicht iiber 

 165 gehen. Auch unter diesen gelinden Bedingungen geht schon 

 ein betrachtlicher Teil des Rhodophyllins in Pyrrophyllin iiber. 



Aus der alkalischen Fliissigkeit wird alles Phyllinsalz durch 

 Verdiinnen mit dem doppeltem Volumen Wasser ausgefallt, um 



l ) Abh. V; das hier mitgeteilte Verfahren ist neu. 



