Oxydation der Chlorophyllderivate. 



Hingegen hat O. Pilot y 1 ) aus seiner schonen Arbeit iiber die 

 Reduktion von Hamin gefolgert, daB nur 2 Molekiile Hamatin- 

 saure entstehen, indem sie aus der von ihm entdeckten Hamo- 

 pyrrolcarbonsaure hervorgehen. 



Die Versuche von Willstatter und As ah in a, die allerdings 

 hinsichtlich des zum Vergleiche betrachteten Hamins nur eine Er- 

 ganzung zu dem umfassenden Versuchsmaterial von Kiister 

 bieten, sprachen zugunsten der Auffassung von Piloty. Die Aus- 

 beute an roher Hamatinsaure ist durch Beimischungen gesteigert; 

 bei der Reinigung gehen die Ausbeuten so zuriick, daB sie die 

 Theorie fiir 2 Molekiile nicht mehr erreichen. 



Die Porphyrine aus Chlorophyll liefern annahernd I Molekiil 

 Hamatinsaure. Dagegen betragt die Ausbeute an Methylathyl- 

 maleinimid wahrscheinlich mehr als i Molekiil; bei Einrechnung 

 der Isolierungsverluste sogar gegen i l / 2 Molekiil, so daB wir die 

 Bildung des Maleinimides aus 2 Pyrrolkernen anzunehmen haben. 



Demnach erstreckt sich der Unterschied zwischen den Por- 

 phyrinen aus Chlorophyll und aus Hamin auf mindestens zwei von 

 ihren vier Pyrrolkernen. 



Oxydation von Phylloporphyrin mit Bleisuperoxyd. 



Es ist vorteilhaft, die Oxydation mit kleinen Portionen aus- 

 zufiihren. 



Man lost i g Phylloporphyrin in 20 ccm 5oproz. Schwefelsaure 

 und verdiinnt mit 30 ccm Wasser. Unter Kiihlung mit Eis und 

 Riihren mit der Turbine werden 20 g Bleisuperoxyd in kleinen 

 Portionen im Laufe einer halben Stunde eingetragen. Die Fliissig- 

 keit entfarbt sich, noch ehe alles Oxydationsmittel zugefiigt ist; 

 wir setzen das Riihren noch eine Stunde lang fort und lassen iiber 

 Nacht im Eisschrank stehen. Dann wird der Bleischlamm ab- 

 gesaugt und mit Wasser (50 ccm) nachgewaschen. Das gelbliche 

 Filtrat mit dem Waschwasser athert man erschopfend aus und 

 trocknet die atherische Losung. Sie hinterlaBt beim Eindampfen 

 einen braunlichen Syrup. 



l ) Ann. d. Chem. 366, 237 [1909]. 



24* 



