380 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



Kohlenstoff, wie sie zuerst beim Tiophen von J. Volhard 1 ), bei 

 vielen aromatischen Verbindungen von O. Dimroth 2 ) und anderen 

 Forscheni beobachtet worden 1st. 



Das Gemisch der verschiedenen Pyrrole entsteht immer bei der 

 Reduktion von Derivaten des Chlorophylls mit Jodwasserstoff 

 und Phosphoniumjodid oder mit Zinn und Salzsaure, sowie bei 

 der Reduktion des Hamins nach Nencki und Zaleski oder von 

 Hamatoporphyrin nach Pilot y, also auch da, wo nur auf zwei 

 Kerne des Farbstoffmolekuls oder vielleicht sogar nur auf einen 

 einzigen die Bildung fliichtiger Basen zuriickzufuhren ist. 



Von den untersuchten Chlorophyllderivaten hat Phyllopor- 

 phyrin die groBte Ausbeute an fliichtigem Reduktionsprodukt ge- 

 liefert, weil es nur eine Carboxylgruppe enthalt. Von der Rolle 

 der vier stickstoffhaltigen Kerne des Phylloporphyrins bei der 

 Oxydation und der Reduktion mag man sich folgende Vorstellung 

 bilden: Zwei Kerne liefern bei der Reduktion die trisubstituierten 

 Pyrrole. Es sind die namlichen, aus denen bei der Oxydation das 

 Methylathylmaleinimid hervorgeht. Ein Kern tritt nach der 

 Reduktion als Phyllopyrrol auf; es ist wahrscheinlich derselbe, 

 der bei der Oxydation verloren geht. Der vierte Kern behalt bei 

 der Reduktion wie bei der Oxydation sein Carboxyl; er bildet also 

 kein fliissiges Pyrrolderivat ; sein Oxydationsprodukt ist das Imid 

 der Hamatinsaure. 



Mit diesen Ergebnissen war die Aufklarung des Hamopyrrols 

 nicht vollendet; die Fortsetzung der Untersuchung von Will- 

 statter und Asahina ist aber durch rasche Veroffentlichungen 

 anderer Forscher iiberholt worden. 



Schon um die gleiche Zeit haben L. Knorr und K. Hess 3 ) 

 die Syn these des 2,4-Dimethyl-3-athyl-pyrrols ausgefiihrt und 

 seine Verschiedenheit von den bei der Reduktion des Hamins er- 

 haltenen Pyrrolen festgestellt. Dieses Pyrrolhomologe ist kurz 



x ) Ann. d. Chem. 267. 172 [1891]. 



a ) Ber. d. d. chem. Ges. 31, 2154 [1898]; 32, 758 [1899]; 35, 2032, 

 2853 [1902]. 



8 ) Ber. d. d. chem. Ges. 44, 2758 [1911]; 45, 2526; vgl. R. Willstatter 

 und Y. Asahina, Ber. d. d. chem. Ges. 44, 3707 [1911]. 



