382 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



Die oben aufgestellte Formel des Phyllopyrrols 1st durch ele- 

 gante Synthesen von H. Fischer und E. Bartholomaus 1 ) be- 

 wiesen worden. Fischer und Bartholomaus haben namlic.h 

 die Entdeckung gemacht, daB Pyrrole durch Erhitzen mit Natrium- 

 methylat und Natriumathylat alkyliert werden. Mit dieser schonen 

 Methode haben sie aus Trimethylpyrrol und aus Dimethylathyl- 

 pyrrol das Phyllopyrrol erhalten. Auch U. Colacicchi 2 ) hat auf 

 synthetischen Wegen Phyllopyrrol dargestellt. 



2. Zerlegung von Hamopyrrol durch fraktionierte 

 Salzbildung mit Pikriiisaure. 



Das Beispiel einer Fraktionierung von Hamopyrrol, dargestellt 

 aus Hamin, fiihren wir wegen des praktischen Wertes der Methode 

 ungefahr mit den Worten von Willstatter und Asahina an, 

 wenn auch die Einheitlichkeit der einen von den drei Kompo- 

 nenten etwas zweifelhaft geworden ist. 



Die Spaltung des Hamins durch die Einwirkung von Jod- 

 wasserstoffsaure mit Jodphosphonium haben wir im wesentlichen 

 nach den Angaben von Nencki und Z ale ski 3 ) und zwar mit 

 Portionen von 25 50 g Hamin ausgefuhrt. Wir erhitzten je 

 25 g Hamin mit dem Gemisch von 450 ccm Eisessig und 500 g 

 Jodwasserstoffsaure vom spezifischen Gewicht 1,96 zunachst iV 2 

 Stunden lang auf dem Dampfbad; das Hamin ging rasch in 

 Losung; die Fliissigkeit wurde rotbraun und dann durch das 

 Freiwerden von Jod allmahlich tiefbraun. Dann trugen wir 

 unter weiterem Erwarmen nur 20 g Phosphoniumjodid (anstatt 

 40 50 nach Nencki und Z ale ski) in kleinen Portionen wahrend 

 einer halben Stunde ein. Diese Menge reichte zur Aufhellung der 

 Losung hin, so daB am Ende eine Probe beim Versetzen mit Wasser 

 klar und hellgelb war. Wir verdiinnten mit dem 1 1 / 2 f achen Volumen 

 Wasser und trugen calcinierte Soda ein bis zu stark alkalischer 

 Reaktion. Man kann die Pyrrole ausathern, aber reiner erhalt 



*) Ber. d. d. chem. Ges. 45, 466 [1912]; Zeitschr. f. physiol. Chem. 

 77, 185 [1912]. 



2 ) Atti R. Accad. del Lincei 21, I, 489 und 653 [1912]. 



3 ) Ber. d. d. chem. Ges. 34, 1002 [1901]. 



