Reduktion der Chlorophyllderivate. 383 



man sie (wenngleich mit einem kleinen Verlust durch Harzbildung) 

 bei der Destination mit Wasserdampf. Die iibergehenden Basen 

 fingen \vir in Vorlagen auf, die mit Ather und verdiinnter Natron- 

 lauge beschickt waren; die Extraktion mit Ather wurde durch 

 Aussalzen vervollstandigt. 



Fiir die weitere Aufarbeitung sind die Atherextrakte aus 300 g 

 Hamin vereinigt worden. 



Zur Abtrennung der hydrierten Pyrrolbasen schiitteln 

 wir die gesamte Atherlosung der Basen dreimal mit 30 proz. Mono- 

 natriumphosphatlosung aus. Die starken Basen werden quanti- 

 tativ weggenommen, ohne daB etwas von den Pyrrolen mitgeht. 

 Dann wird die atherische Losung mit ein wenig Lauge und mit 

 Wasser gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. 



Fraktionierte Salzbildung. Zunachst zerlegen wir das 

 Gemisch durch fraktionierte Pikratbildung in drei noch unreine 

 Hauptfraktionen. 



Die Losung (800 ccm) enthielt 70 g Basen, gegen 80% davon 

 konnten wir in der Form der Pikrate isolieren (155 g). Mit der 

 berechneten Menge Pikrinsaure (etwa 135 g) reicht man nicht aus, 

 da sich namentlich das Pikrat des Phyllopyrrols nur aus iiber- 

 schiissiger atherischer Pikrinsaure gut ausscheidet. Wir wenden 

 daher 150 160 g Pikrinsaure an und isolieren 10 Fraktionen der 

 Pikrate, die sich zu 3 Hauptfraktionen zusammenfassen lassen. 



1. Auf Zusatz von 30 g Pikrinsaure, gelost in 600 ccm wasser- 

 haltigem Ather, schieden sich rasch 35,0 g Pikrat aus. Prismen 

 vom Schmelzpunkt 116 (unscharf), Schmelzpunkt einer aus 

 Alkohol umkrystallisierten Probe 119. 



2. Das Filtrat von I. gab mit 10 g Pikrinsaure in 200 ccm 

 feuchtem Ather in einer Stunde 7,0 g von gleichem Pikrat. 



3. Das Filtrat wurde wieder mit 10 g geloster Pikrinsaure ver- 

 mischt und einige Stunden im Eis^chrank aufgestellt. Es gab 

 19,0 g Pikrat vom Schmelzpunkt 116, lange und kurze Prismen. 

 Eine umkrystallisierte Probe schmolz bei 119. 



Die drei Abscheidungen (zusammen mit 7 a) vereinigten wir 

 zur I. Hauptfraktion (etwa 62 g); sie enthielt hauptsachlich Iso- 

 hamopyrrol. 



