OQ2 R. Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Atioporphyrin, und das beste Verfahren fur das carboxylfreie 

 Porphyrin fiihrt iiber das Phyllin, welches mit ziemlich starker 

 Saure von Magnesium befreit vvird. Umgekehrt gelingt es nach 

 der Methode von Willstatter und Forsen, das Magnesium 

 wieder in Atioporphyrin einzufuhren, namlich durch Einwirkung 

 von Grignardschem Reagens. 



Bei der Darstellung des Phyllins ist mit besonderer Vorsicht 

 darauf zu achten, dafi kein Fremdmetall, z. B. kein Eisen an die 

 Stelle von Magnesium tritt; das Porphyrin laBt sich wohl voll- 

 standig von fremden Metallen befreien, aber nicht das Phyllin. 



Die carboxylfreien Verbindungen sind iiberhaupt schwierig zu 

 reinigen. Infolge ihrer Indifferenz gegen Alkalien kann man wohl die 

 sauren Beimischungen entfernen. Auch laBt sich das Atiophyllin in 

 atherischer Losung mit verdiinnter Salzsaure, gegen welche es groBe 

 Bestandigkeit zeigt, waschen und das Porphyrin damit nach der all- 

 gemeinen Methode fiir die Trennung der Chlorophyllderivate frak- 

 tionieren. Aber diese Verfahren waren nicht ausreichend. Dem Atio- 

 phyllin blieb hartnackig eine magnesiumhaltige unbestandige Sub- 

 stanz beigemischt, die erst durch Ausfallen mit Petrolather aus der 

 atherischen Losung entfernt werden konnte. Das Atioporphyrin 

 wurde am reinsten aus seinem krystallisierten Styphnat isoliert. 



Eine hohe Ausbeute ist bei der Kohlensaureabspaltung mit 

 Natronkalk natiirlich nicht zu erwarten, weil immer ein Teil un- 

 verandert bleibt und ein anderer Teil zerstort wird. Immerhin er- 

 reichen wir eine Ausbeute von 14% der Theorie an Atiophyllin 

 aus Rhodophyllin und eine Ausbeute von gegen 10% Atioporphyrin 

 aus Phylloporphyrin. 



Aus Phyllo- und aus Pyrroporphyrin wurde das namliche 

 Atioporphyrin erhalten, und es ist identisch mit dem aus Rhodo- 

 phyllin iiber Atiophyllin gewonnenen. 



Atiophyllin. Rhodophyllinkalium wird sorgfaltig mit der 

 vier- bis funffachen Menge von reinem (eisenfreiem) Natronkalk 

 verrieben und im Reagierrohr in Portionen aus je 0,05 0,1 g 

 Kaliumsalz iiber einer kleinen Flamme vorsichtig aber rasch er- 

 hitzt, wobei durch standiges Bewegen das Anhaften der Substanz 

 an der Glaswand verhiitet wird. Bei dem gleichmaBigen Erhitzen 



