404 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen uber Chlorophyll. 



Endlich tritt eine Carbonsaure mil einem Atom Brom von der 

 Zusammensetzung : 



C 33 H 37 5 N 4 Br 



in der Form ihres Acetylderivates auf, wenn wir die Eisessig-Brom- 

 wasserstofflosung zuerst mit festem Natriumacetat abstumpfen und 

 dann verdiinnen, anstatt sie zur Darstellung des Porphyrins mit 

 Wasser versetzt stehen zu lassen und dann zu neutralisieren. Diese 

 bromhaltige Saure krystallisiert aus ihrer atherischen Losung in 

 schonen Pyramiden ; sie wird leicht zu Hamatoporphyrin hydrolisiert. 



Das wichtigste eisenfreie Zwischenprodukt der Hamato- 

 porphyrinbildung entsteht bei der Abspaltung des Eisens durch 

 fliissigen Bromwasserstoff, ein Bromid von der Formel 



C 33 H 39 O 4 N 4 Br 5 . 



Es lieferte bei vorsichtigem Abstumpfen mit trockenem Natrium- 

 carbonat eine atherlosliche, zwei Atome Brom enthaltende Saure. 

 Von Salzsaure wird es leicht zu reinem Hamatoporphyrin hydroli- 

 siert und beim Stehen mit Methylalkohol bildet es einen prachtig 

 krystallisierenden Dimethylather-dimethylester des Hamatopor- 

 phyrins. 



Aus den beobachteten Zwischenprodukten ist der SchluB zu 

 ziehen, daB zuerst zwei Molekule Bromwasserstoff an Hamin 

 addiert werden und daB die komplexe Bindung des Eisens dadurch 

 gelockert wird; bei der Porphyrinbildung werden dann die Brom- 

 atome durch hydroxyle ersetzt. 



Das Hamatoporphyrin ist bisher ausschlieBlich in amorphem 

 Zustand bekannt; nur das Chlorhydrat ist von Nencki und 

 Zaleski 1 ) und von spateren Forschern 2 ) krystallisiert erhalten wor- 

 den. Nach dem folgenden Verfahren entsteht das Hamatoporphy- 

 rin selbst in einheitlichem, krystallisiertem Zustand. 



Fur die Darstellung von Hamatoporphyrin ist es wichtig, 

 Eisessig-Bromwasserstoff von einer ganz bestimmten, geeigneten 

 Konzentration anzuwenden, namlich vom spezifischen Gewicht 

 1,41 (bei o bestimmt). Damit laBt sich die von Nencki und 



x ) Gesammelte Arbeiten von Nencki, II, Seite 77 u. 754. 



2 ) W. Kuster in Abderhaldens Handbuch der biochem. Arbeits- 

 methoden II, 623 [1910]; H. Fischer, E. Bartholomaus u. H. Rose, 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. 84, 262 u. 282 [1913]. 



