412 R- Willstatter und A. Stoll, Untersuchungen iiber Chlorophyll. 



zuziehen, da die Phylline ihr Carboxyl leichter verlieren als die 

 Porphyrine, die Magnesiumverbindung des Hamoporphyrins fur 

 die Decarboxylierung anzuwenden. 



Das Phyllin des Hamoporphyrins entsteht unmittelbar aus 

 Hamatoporphyrin beim Erhitzen auf 190 in Mengen von 6 g mit 

 Pyridin (160 ccm), methylalkoholischer Kalilauge (90 ccm) und 

 Magnesiumoxyd (2 g) im Autoklaven. In atherischer Losung ist es 

 fuchsienrot und fluoresciert stark, durch Saure wird es leicht in 

 Hamoporphyrin mit der Salzsaurezahl 3 / 4 iibergefiihrt. 



Das Kaliumsalz dieses Phyllins erhitzten wir wie Rhodo- 

 phyllinsalz in kleinen Portionen mit Natronkalk ; aus der alkalischen 

 Masse ging Atiophyllin in Ather, unrein und daher braunrot. Es 

 war wichtig, das Rohprodukt mit Petrolather zu reinigen. Versetzt 

 man die sehr konzentrierte atherische Losung mit viel Petrolather, 

 so fallen sofort und noch mehr beim Stehen Flocken von amorphem 

 Nebenprodukt aus. Nach dieser Behandlung ist die Atiophyllin- 

 losung prachtig violett und fluoresciert schon rot. Das daraus mit 

 Saure und zwar aus petrolatherischer Phyllinlosung schon mit sehr 

 verdiinnter Saure gebildete Atioporphyrin ist iiber sein Styphnat 

 gereinigt worden; die Ausbeute betrug dann 0,3 g aus 10 g Hamo- 

 porphyrin. 



Das Atioporphyrin aus Hamin ist in Alkohol und Ather schwer, 

 in Eisessig leicht loslich mit prachtig blauroter Farbe, wahrend es 

 in Ather bronzerot ist. Die atherische Losung gibt an 3 prozentige 

 Salzsaure etwa zwei Drittel der Substanz ab, die Verteilungszahl fiir 

 diese Salzsaure ist 43. Mit Alkali reagiert die Substanz nicht. 

 Beim Erhitzen sintert sie und schmilzt allmahlich bei 265, 

 etwas tiefer als das Praparat aus Phylloporphyrin ; der Schmelz- 

 punkt des Styphnates liegt bei 170. In seinen Merkmalen, wie im 

 Absorptionsspektrum, stimmt das Atioporphyrin dieser Darstellung 

 mit dem im XXIII. Kapitel beschriebenen genau iiberein. Dennoch 

 war die Substanz aus Hamoporphyrin wahrscheinlich etwas weniger 

 rein, die Analyse ergab namlich etwas zu tiefe Werte fiir Kohlen- 

 stoff (79,4 79,6 anstatt 80,1 % C). 



In das Atioporphyrin laBt sich Eisen einfiihren, wenn man es in 

 Eisessig mit Eisenchlorid und etwas Natriumacetat erwarmt; ohne 



