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aqueuse renfermant 10 grammes d'acélate de soude et 10 grammes d'acide acétique p. 100. 

 Katz emploie pour reconnaître l'excès de bichromate, au lieu du papier de Worster, qui 

 fausse souvent les indications, une solution ammoniacale dacétale de plomb, qui, dans 

 une liqueur contenant du chlorure d'ammonium, donne en présence du bichromate de 

 potasse un précipité couleur de chair, de composition inconnue, visible encore pour une 

 dilution de 1 p. 3 000. On peut aussi reconnaître la fin de l'opération parla tache orange 

 de bichromate d'argent que laisse une goutte de nitrate d'argent, sur un papier buvard 

 imbibé du liquide à analyser. 



Le procédé de SjOquist a été modifié par plusieurs auteurs. Von Jakscii, Léo et Boas 

 assurent qu'il est préférable de doser la baryte dans le liquide filtré en la pesant à l'état 

 de sulfate. Bourget précipite le chlorure de baryum par le carbonate d'ammoniaque, lave 

 le précipité jusqu'à ce qu'il ne donne plus de réaction alcaline, dissout ce précipité 

 dans une solution titrée d'acide chlorhydrique en excès, et titre l'excès d'acide par une 

 solution de soude décinormale à l'aide de la phénolphtaléine. La quantité d'acide neu- 

 tralisée par le carbonate de baryum correspond à la quantité d'acide chlorhydrique con- 

 tenue dans le suc gastrique. D'après Nencki, cette modification donne des résultats plus 

 exacts que la méthode de Sjuquist eUe-même. 



D'autre part, Bourget cherche à doser la quantité absolue d'acide chlorhydrique 

 sécrétée par l'estomac, en lavant cet organe jusqu'à ce que les eaux de lavage ne donnent 

 plus la réaction acide et en faisant l'analyse sur l'ensemble des liquides recueillis. 



De nombreuses critiques ont été adressées à la méthode de Sjôquist. Le dosage de 

 l'acide chlorhydrique par ce procédé suppose l'inaltérabilité absolue du chlorure de 

 baryum à l'action de la chaleur. Or cette supposition n'est pas confirmée par les expé- 

 riences de Dmochowski. Le chlorure de baryum cristallisé, chimiquement pur, se décom- 

 pose par la calcination en formant de l'oxyde de baryum et de l'acide chlorhydrique qui 

 s'évapore. 



Quand on épuise par l'eau, l'oxyde de baryum formé se dissout en même temps que 

 le chlorure et se précipite également à l'état de Ba CrO'-^ quand on titre avec le bichro- 

 mate de potasse. Théoriquement, la décomposition du chlorure de baryum par la calci- 

 nation ne devrait pas influencer la valeur des résultats, car l'oxyde de baryum qui prend 

 naissance est aussi soluble que le chlorure et passe dans la liqueur filtrée oCi l'on fait 

 le dosage. Toutefois l'hydrate de baryum a la propriété d'absorber avec avidité l'acide 

 carbonique de l'air en se transformant en carbonate. Ce sel insoluble est alors retenu 

 par le filtre, et est complètement perdu pour l'analyse. 



Nexcki, qui a fait une étude sérieuse de cette méthode, a trouvé que la réaction qui 

 lui sert de base : 



Ba C03 + 2HG1 = BaCl^ + CO^ + H20 



se complique des réactions suivantes : pendant la calcination, le chlorure de baryum se 

 transforme en oxyde de baryum qui, en présence de l'acide carbonique provenant de la 

 combustion des matières organiques, se transforme à son tour en carbonate de baryum : 



BaO + C02 = BaC03. 



D'autre part, le carbonate de baryum ayant servi comme réactif se décompose aussi 

 par la calcination en oxyde de baryum et en acide carbonique : 



BaC03 = BaO + CO2. 



L'oxyde de baryum formé dans cette réaction peut compenser ou dépasser la pei'te 

 subie pendant la calcination du chlorure de baryum, tout dépendra de la durée et de la 

 température de la calcination. 



Cette cause d'erreur n'est pas la seule dont soit entaché le procédé de Sjôquist. Les 

 chlorures alcalins fixes, et plus encore le chlorure d'ammonium, agissent pendant la 

 calcination sur l'excès de carbonate de baryum en donnant par double décomposition 

 un peu de chlorure de baryum (Leo). Le suc gastrique peut contenir, d'après Strauss, 



