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Ce qui donne un caractère d'originalité au travail de Kiliani, c'est cette observation, 

 faite dès le début de ses recherches, qu'avec des substances comme celles qui composent 

 les digitalines commerciales et, plus particulièrement le digitalinum pur. pulv. germanicum, 

 il ne faut jamais compter sur la cristallisation fortuite après évaporation spontanée, 

 quel qu'en soit le contenu, mais qu'il est urgent de préparer de prime abord une solution 

 sursaturée que l'on abandonnera ensuite dans un récipient exactement clos, afin de la 

 mettre sûrement à l'abri de l'humidité de l'air et d'empêcher l'évaporation. La sursatu- 

 ration se réalise le mieux en ajoutant le dissolvant, dans des vases bien bouchés et à la 

 température ambiante, aux substances qu'il s'agit de dissoudre et de séparer par cristal- 

 lisation, jusqu'à ce que la solution arrive à consistance sirupeuse : la modification 

 amorphe d'une substance est toujours, dans ces conditions, beaucoup plus soluble que 

 les cristaux correspondants. L'alcool modérément dilué (à 85 p. 100) est le dissolvant 

 de choix pour la plupart des glucosides de la digitale; il a permis à Kilia.ni d'obtenir 

 à l'état cristallisé la digitonine, partie constituante principale des glucosides tirés des 

 semences et dont le produit connu sous le nom de digitalinum pur. pulv. germanicum ren- 

 ferme au moins 43 p. 100. 



Ce produit était dissous dans quatre fois son poids d'alcool à 85 p. 100 au bain-marie 

 bouillant; la presque totalité de la digitonine cristallise par refroidissement sous forme 

 de fines aiguilles; le reste est obtenu en évaporant les eaux-mères, reprenant le résidu 

 de cette évaporation par 3 parties d'alcool à 85° bouillant, et ajoutant, après refroidisse- 

 ment, une partie de chloroforme. La partie liquide évaporée à siccité donna un résidu 

 qui fut séché dans le vide et repris par six fois son poids d'alcool absolu bouillant. Par 

 le repos, il se sépare un précipité visqueux, adhérent aux parois du vase, constitué par 

 des substances inactives sur le cœur de la grenouille. La liqueur alcoolique est alors 

 additionnée de 4 p. 100 de son poids d'eau et de son propre poids d'éther à 0,72 : il se 

 sépare une nouvelle quantité de substances visqueuses qui entraîne un peu de la sub- 

 stance active sur la grenouille, mais cette dernière substance reste, pour la majeure 

 partie, en dissolution dans la liqueur éthéro-alcoolique : elle serait identique avec la 

 digitaline de Schmiedeberg, et se séparerait sous forme de granulations cristalloïdes, 

 mais sans donner de véritables cristaux. La séparation de ces granulations s'obtient en 

 agitant le résidu de l'évaporation delà liqueur éthéro-alcoolique avec trois fois son poids 

 d'alcool à 20 p. 100 et en abandonnant au repos, à l'abri de l'évaporation, la solution 

 concentrée ainsi obtenue. En agitant avec de l'éther la solution sursaturée dans laquelle 

 se déposent ces granulations cristalloïdes, on leur enlève une substance oléo-résineuse qui 

 les souillerait sans cette précaution. On lave finalement ces granulations, d'abord à 

 l'alcool à 10 p. 100, ensuite à l'eau distillée, on les dessèche sur des plaques poreuses, 

 dans le vide, et on peut les faire recristalliser dans l'alcool à 93° bouillant, au besoin avec 

 addition d'un peu de noir animal purifié. La solution saturée à chaud se prend par le 

 refroidissement en une pâte de granulations cristalloïdes. Kiliani a donné à ce produit 

 le nom de digitaline vraie [digitalinum verum). 



Pour ce savant, la digitaléine, soluble dans l'eau et active sur le cœur de la grenouille, 

 telle que l'a décrite Schmiedeberg, n'existerait pas à l'état de principe immédiat et ne 

 serait que le mélange de sa digitaline vraie à des produits solubles dans l'eau. Cette 

 digitaline vraie est, en effet, très difficile à isoler des substances secondaires qui existent 

 en grande quantité dans la drogue, et son coefficient de solubilité estintluencé d'une ma- 

 nière étonnante par la quantité de ces impuretés facilement solubles. A l'état pur, la digi- 

 tonine et la digitaline vraie sont toutes deux très difficilement solubles dans l'eau. La solu- 

 bilité facile du mélange des glucosides est due tout entière à la présence concomitante 

 de corps visqueux, absolument amorphes. Kiliani ajoute qu'il n'a jamais trouvé de digi- 

 togénine dans les échantillons de digitalines allemandes qu'il a examinés. Le digitali- 

 num pur. pulv. germanicum renfermait tout au plus de 3 à 6 p. 100 de digitaline vraie. 

 Bien que jtrécipitable également par l'éther, la digitaline vraie se trouve en proportion 

 si faible au milieu des glucosides bruts, et la dissolution de la totalité de ces glucosides 

 bruts dans l'alcool la dilue si considérablement dans celte solution alcoolique, qu'elle ne 

 précipite plus par l'éther employé en proportion voulue. Aussi est-il indispensable, pour 

 réussir dans sa séparation, d'observer rigoureusement la marche détaillée qui vient 

 d'être décrite. 



