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Phénomènes adjoints à l'électrolyse. — A côlé de ces pliénomènes réguliers, 

 qui sont, à proprement parler, les phénomènes limites de l'électrolyse, il en est d'autres 

 qui se produisent aussitôt que l'intensité du courant atteint une valeur notable, et que 

 la concentration des dissolutions n'est plus très faible. Dans ce cas on voit la concen- 

 tration des dissolutions changer autour des électrodes. C'est le phénomène du trans- 

 port des ions, de Hittorff. Cela est très visible dans le cas du sulfate de cuivre par 

 exemple. 



Enfin il peut y avoir complication plus grande encore des phénomènes, si l'électro- 

 lyse, au lieu de se faire dans un liquide, se fait dans un solide. Warburg et Teget- 

 MEiER, ont vu, que dans ce cas, avec du verre chauffé à 200°, entre deux électrodes, l'une 

 d'almagame de sodium, l'autre de mercure, on pouvait faire passer par électrolyse du 

 sodium dans le mercure pur. Mais, si l'on prend de l'amalgame de potassium comme 

 anode, aucun effet ne se produit plus. Avec du lithium au contraire, l'électrolyse se 

 produit, en même temps que le verre devient opaque. Il est dépoli dans sa masse, et du 

 lithium s'est substitué au sodium. Si l'électrolyse ne peut se faire avec le potassium, c'est 

 que sa molécule (39) est plus grande que celle du sodium (23). Au contraire, le 

 lithium (7) peut déplacer le sodium. 



Des phénomènes analogues ont été observés dans l'organisme. La peau peut être 

 considérée comme un solide imbibé de sel marin. En faisant passer un courant élec- 

 trique entre deux parties du corps, l'anode étant une solution d'un sel de lithium, on 

 introduit ce métal dans l'organisme. Et ce métal est le seul qu'on puisse introduire 

 ainsi. 



V. — Les Piles et les Accumulateurs. 



Nous avons indiqué sommairement ci-dessus comment on pouvait construire une pile 

 au moyen du zinc, de l'eau acidulée et du cuivre, ce qui nous a permis d'aborder 

 l'étude du courant électrique et des actions chimiques. Nous pouvons maintenant étudier 

 plus en détail la pile électrique et en général les sources d'énergie électrique d'origine 

 chimique. 



Le principe général qui domine toute cette étude est le suivant : toutes les fois 

 qu'une molécule est décomposée dans le circuit extérieur d'une pile, une molécule du 

 composé exoénergétique qui libère de l'énergie dans la pile, se forme en même temps. 

 D'ailleurs, il n'est pas indispensable qu'une action chimique se produise dans le circuit 

 extérieur, bien évidemment. On peut dire en somme que toutes les fois qu'un Coulomb a 



passé dans un circuit, il y a eu dans l'élément de pile qui a fourni le courant 



molécule gramme du corps actif formé. 



Nous supposons pour l'instant qu'il y a un seul élément de pile. Nous verrons plus 

 loin, quand nous aurons étudié les groupements des piles, comment ceci doit être 

 modifié. 



Dans la pile, les éléments mis en jeu suivent le courant ou le remontent comme dans 

 le circuit extérieur. Ainsi, dans l'élément de Volta, zinc, eau acidulée, cuivre, le zinc 

 déplace de l'hydrogène de proche en proche, si bien que, en fin de compte il [y a eu disso- 

 lution de zinc d'un côté, dégagement d'hydrogène sur le cuivre de l'autre. Le zinc est le 

 pôle négatif, le cuivre le pôle positif de la pile. 



Tous les inconvénients de la pile de Volta proviennent de la formation de cette 

 couche d'hydrogène adhérente sur le cuivre. 



Nous avons vu que la pile et les électrolytes présentaient une force électromotrice 

 déterminée, et une résistance déterminée. Mais l'hydrogène qui se dégage sur le cuivre 

 change complètement les conditions. Il y a une force contre électromotrice qui prend 

 naissance en même temps que la résistance intérieure croît beaucoup. Un pareil élément 

 n'est donc guère utilisable, dès qu'on veut lui demander un débit notable d'électricité; 

 car il se polarise, suivant l'expression reçue. 



On a construit des piles sans polarisation notable, en adjoignant au liquide actif une 

 substance oxydante destinée à empêcher l'hydrogène de se dégager sur le cuivre. Dans 



