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Konzentrationsanderungen der schon darin enthaltenen chemischen 

 Korper stattfiuden. 



Mit Berechnung der Kraft Voltascher Elemente aus der 

 Warmetonuug des chemischen Prozesses hatte man sich schon 

 lange beschaftigt. Fiir das Daniellsche Element, in welchem 

 sich beim Stromdurchgang an der Zinkelektrode Zink auflost unter 

 Bildung von ZnS0 4 , und an der Kupferelektrode Kupfer aus 

 CuS0 4 niederschlagt, stimmte der Wert fiir die iu der Zeit- 

 einheit erzeugte elektrische Energie mit der verbrauchten chemi- 

 schen Energie recht gut iiberein, und man erhielt demnach einen 

 aunahernd richtigen Wert fiir die elektromotorische Kraft der- 

 selben, wie zuerst W. Thomson fand. Indessen bestatigte sich 

 diese Berechuung bei anderen Ketten nicht. 



Nach obiger Formel (2) haben \vir nun bei Voltaschen Ketten 

 die in Aktion tretende chemische Energie mit der GroCe U zu 

 bezeichnen. , ^ 



Der Temperaturkoeffizient derselben, , ist der Messung 



zuganglich. Man findet , daJJ derselbe in Ketten verschiedener 

 Zusammensetzung positiv oder negativ sein kann. Ketten, 

 deren Kraft mit der steigenden Temperatur abnimmt, 

 e r w a, r m e n sich bei Stromerzeugung; Ketten dagegen, 

 deren Kraft sich mit steigender Temperatur erhoht, 

 kiihlen sich bei der Stromerzeugung ab. Die ersteren kann 

 man exotherme, die letzteren endotherme Voltasche Ketten 

 nennen. Eine Kette, deren Temperaturkoeffizient nahezu Null 

 ist, ist nun die Daniellsche, und daraus erklart es sich, daD fur 

 dieselbe die Formel (2) iibergeht in E = U , d. h. daC die elek- 

 trische Energie derselben durch die chemische Energie des Pro- 

 zesses nahezu vollstandig gedeckt wird. In Ketten dagegen mit 

 negativem Temperaturkoeffizienten entsteht durch den chemischen 

 ProzeB bei der Strombildung mehr Warme, als sich in elektrische 

 Energie umsetzt, sie erwarmen sich daher. Zu diesen gehoren 

 eine Anzahl bekannter Elemente, wie das Grovesche, Bunsen- 

 sche u. a. 1 ), welche demuach exotherme Ketten sind. 



') Das Daniellsche Element, mit CuSO 4 uud ZnS0 4 gefiillt, ist 

 als vollkommen umkehrbar auzusehen , d. h. wenn man den von ihm 

 erzeugten Strom in umgekehrter Richtung durchleitet, so wird es durch 

 dieselbe zugeleitete Elektrizitatsmenge wieder in den auf anglichen Zustand 

 zuriickgebracht. Dies gilt fiir and ere gebrauchliche Elemente nicht. 



