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Sehr merkwiirdig 1st es nun, daC sich auch Voltasche Ketten 

 konstruieren lassen , welche sich bei der Strombildung abkiihlen. 

 Es sind von Jahn *) iiber die Therm odynamik der Voltaschen 

 Ketten eingehende Untersuchungen angestellt worden, in denen 

 sich die Folgerungen aus der angefiihrten Theorie der Ketten gut 

 bestatigt haben. Zu den endothermen umkehrbaren Ketten gehort 

 nach den Untersuchungen von Jahn z. B. eine solche, welche aus 

 einer Kupferelektrode in Kupferacetat- und einer Bleielektrocle in 

 Bleiacetatlosung besteht nach dem Schema: 



Cu|CuAc. |PbAc. |Pb. 



Der Pfeil gibt die Richtung des Stromes voui Blei durch die 

 Flussigkeiten zum Kupfer an; Pb lost sich auf und Cu wird aus- 

 geschieden, wenn die Kette Strom liefert. Die chernische Energie 

 der Kette reicht aber nicht aus, urn alle erzeugte elektrische 

 Energie zu decken. Die Kette kiihlt sich also bei StromschluC 

 ab, oder weun sie isotherm arbeiten soil, so muC man ihr Warine 

 zufiihren. In solchen Ketten wird daher Warmevorrat der 

 Kette selbst oder von aufien aufgenommene Warme- 

 energie zugleich mit der Umsetzung der chemischen 

 Energie derselben in elektrische Knergie umgewandelt. 

 Die Messungen ergabeu in dem angefuhrten Beispiel folgendes: 

 Die cheinische Energie der Kette ist gleich der Differenz der Ver- 

 bindungswarmen beider Metalle mit der Essigsaure, fur 1 g-Mol. 

 derselben pleich 1 6,523 g-cal. Die Kraft dieses Elemeutes wurde 

 bei 20 zu 0,47643 Volt gemessen und muJJ fiir den Strom 1 mit 

 46,12 zur Urnrechnung in Warmeenergie multipliziert werden. 

 Man erhalt fur die elektrische Energie des Elementes demnach 

 den Wert 46,12 X 0,47643 = 21,96 g-cal. Es mussen also 

 21,96-- 16, 523 g-cal aus dem Warmevorrat desselben genommen 

 bzw. bei isothermem Verlauf des Prozesses von auBen zugefiihrt 

 werden. Die Gleichung (2) ergibt fur 20: 



7 7^1 



woraus sich = 4,32 . 10~ 4 berechnet. Im Versuch wurde 

 cl J. 



l ) Wied. Ann. 28, 21 u. 491. 



