GUANIDINE. 169 



2° Par l'action de la chloropicrine sur l'ammoniaque. Celte réaction peut même en 

 donner de notables quantités (Hofmaxn), si l'on chauffe pendant plusieurs heures, à 100°, 

 à l'autoclave, de la chloropicrine avec une solution alcoolique concentrée d'ammo- 

 niaque. On sépare par l'alcool absolu le chlorhydrate de guanidine soluble du sel 

 ammoniac. 



3° L'orthocarbonate d'éthyle, chauffé à IIJO" avec de l'ammoniaque, donne de la 

 guanidine et de l'alcool (Hofmann). 



C04(C2H3)^- -h 3AzH3 = CH^iAz-î + iC^HeO. 



Enfin la guanidine se produit encore si l'on fait barhoter un courant de chlorure de 

 cyanogène gazeux dans de l'alcool ammoniacal. 



La cyanamide formée est chauffée pendant quelque temps à 100°, avec le sel ammo- 

 niac. 



Propriétés physiques et chimiques. — La guanidine est un corps cristallisé 

 blanc , très hygrométrique, caustique, imputrescible, donnant des sels nombreux et 

 stables, même avec l'acide carbonique de l'air qu'il attire énergiquement. C'est en effet 

 une base très énergique. Sa composition répond à celle d'une urée dans laquelle l'atome 

 d'oxygène est remplacé par un groupement imide (AzHj, de telle sorte que sa formule 

 développée sera : , 



AzH _ ^.^A,H2. 



Grâce à cette composition, la guanidine donne naissance à un très grand nombre de 

 dérivés. Avec l'acétyl-acétone, avec certains éthers, avec les dicétones, la guanidine 

 donne des produits de condensation. 



D'autre part, par l'action de certains réactifs, elle donne des corps résultant de la 

 substitution d'un radical à un ou plusieurs atomes d'hydrogène. 



La nUroguankline, AzH = CAzH-AzH AzO- provient de l'action de l'acide azotique 

 fumant sur du sulfocyanate de guanidine déjà traité par l'acide sulfurique (Thiele, 

 in Dict. Wiu'tz). 



La nitro>;oyuanidine provient de la réduction de la nitroguanidine par le zinc et l'acide 

 sulfurique. C'est un corps explosif dont la production accompagne celle de ïambïû- 

 (juahidiiic. 



Ce dernier corps: 



. „ ^/AzH — AzH^i 

 ^'^^ = ^\AzH2 



est à son tour l'origine d'un grand nombre de combinaisons azoïques, hydrazoïques, 

 sucrées, etc. 



Plus importantes sont les guanidines substilitée^i dont les propriétés, les réactions et 

 le rôle en font des unités chimiques. Nous ne ferons qu'indic{uer les principales. 



La mcthylynanidine, par exemple, dans laquelle H est remplacé par CH', existe dans 

 la nature où on la rencontre dans la chair et le bouillon fermenté, dans les cultures du 

 bacille cholérique, etc. Elle est extrêmement toxique, et son étude rentre dans celle des 

 ptomaïnes. (Voir Ptomaines). 



Il existe encore des diinéthi/lguanidines, des diélhylguanidines et triéthylgiianidines, etc. 

 Leur composition permet de pousser assez loin l'étude de la constitution de composés 

 complexes. 



La créatine (combinaison d'une molécule de méthylguanidine et d'acide acétique) doit 

 être également considérée comme une guanidine substituée, et l'on peut se demander 

 si la guanidine et la méthylguanidine dérivent de la créatine ou servent à la formation 

 synthéti(iue de cette dernière dans l'organisme (.JAFrÉ). 



Sels de guanidine. — L'azotate est un corps blanc, peu soluble dans l'eau froide, 

 que l'on obtient lorsque l'on électrolyse une solution ammoniacale à oO p. 100 d'ammo- 

 niaque liquide en se servant comme électrodes de charbon de cornue purifié au chlore 

 (Millot). 



L'azotite se produit dans la réaction de l'acide azoteux sur les ainidines ; il constitue 

 de beaux cristaux très stables, insolubles dans l'éther. 



