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réduite, sans passer, comme le croyaient Gamgee et Jâderholm, par roxyhémoglobine. 

 Voici comment se démontrait ce dernier fait: 



Dans un tube à réaction contenant une solution de méthémoglobine, on fait aniver 

 lentement dans la profondeur une solution de sulfure ammonique. Si l'on examine au 

 spectroscope la zone de séparation des deux liquides, on voit apparaître tout d'abord le 

 spectre d'absorption de l'oxybémoglobine, bientôt remplacé par celui de l'bémoglobine 

 réduite (Gamoee). 



L'expérience, telle que la proposait Gamgee, n'était pas tout à fait correcte. Car la 

 solution de méthémoglobine contient de l'oxygène dissous, qui, au moment de la mise 

 en liberté de l'hémoglobine réduite, peut se combiner à une partie de celle-ci, pour 

 en faire de l'oxybémoglobine. Quand, à l'exemple de Hoppe-Seyler (73), on s'arrange 

 de façon à se débarrasser de ce gaz dissous par un début de putréfaction, le sulfure 

 ammonique transforme directement la méthémoglobine en hémoglobine réduite. De 

 même lors de l'action du palladium chargé d'hydrogène sur l'oxyliémoglobine, il y a 

 d'abord méthémoglobinisalion, à laquelle succède une réduction complète de l'hémoglo- 

 bine ; et encore ici, entre la méthémoglobine et l'hémoglobine réduite, il n'y a pas de 

 terme de passage (confirmé par Henninger) (112). 



On a beaucoup discuté sur la nature de la méthémoglobine et sur les rapports qui 

 existent entre elle et l'oxyhémoglobine. Deux opinions principales ont été soutenues. 

 Les uns, se basant surtout sur l'obtention de la méthémoglobine par l'action d'agents 

 oxydants sur l'oxybémoglobine et sur l'expérience faite au moyen du sulfure ammo- 

 nique, ont fait de la méthémoglobine un peroxyde d'hémoglobine. Cette idée fut surtout 

 soutenue par Jâderholm (100). Hoppe-Seyler (102), au contraire, était d'avis qu'au point 

 de vue de sa richesse en oxygène la méthémoglobine était un produit intermédiaire 

 entre l'oxyhémoglobine et l'hémoglobine réduite. Il se basait surtout sur l'obtention 

 de la méthémoglobine par l'action d'agents réducteurs (palladium chargé d'hydrogène) 

 et sur la méthémoglobinisation que l'on peut constater dans des solutions pures d"oxyhé- 

 moglobine, privées incomplètement de leur oxygène par l'action du vide. 



fliJFNER avait, dans ses premiers travaux, pris une position intermédiaire. Ayant cons- 

 taté que l'oxyde d'azote colore la méthémoglobine en rose, il établit avec Kulz (113) que 

 la substance ainsi obtenue est le produit ordinaire de la combinaison de l'hémoglobine 

 avec l'oxyde d'azote, produit additionnel que l'on obtient encore en faisant agir ce gaz 

 sur l'hémoglobine réduite, sur l'hémoglobine oxygénée ou oxycarbonée. Dans le pre- 

 mier de ces trois cas (hémoglobine réduite) le gaz s'unit par simple addition à la molé- 

 cule d'hémoglobine, dans les deux derniers (hémoglobines oxygénée et oxycarbonée), 

 il déplace juste le même volume d'oxygène ou d'oxyde de carbone (Herman.x). Hùfner 

 et Kulz se proposèrent de déterminer la quantité d'oxygène mise en liberté par l'action 

 de l'oxyde d'azote sur la méthémoglobine pour en déduire le degré d'oxygénation de 

 celte substance. En fait, l'oxygène libéré n'apparaît pas comme tel, mais il se combine 

 à l'excès d'oxyde azotique présent, pour former du peroxyde d'azote, qui, dans l'eau, se 

 décompose en anhydrides nitrique et nitreux, qui se transforment eux-mêmes immé- 

 diatement en les acides correspondants. Or, par l'adjonction d'un peu d'urée au liquide, 

 on provoque, par suite de la réaction de cette substance avec l'acide nitreux formé, le 

 dégagement d'un certain volume d'azote, qui est mesuré et permet d'apprécier la quan- 

 tité d'oxygène mise en liberté. Les réactions se passent dans l'ordre suivant : 



(1) 6N0 + 2(H6 — 02) = 4N02-I-2(HA — NO). 



(2) 4N02-I-2 H20 = 2N02H +2xN03H. 



(3) 2 NOiH + CHiN20 = 3 Ho + CO2 + 2 No. 



En opérant ainsi comparativement sur des solutions ('quivalenles d'oxyhémoglo- 

 bine et de méthémoglobine, HiiPt^ER et Ki'LZ ont trouvé que les quantités d'azote libé- 

 rées étaient sensiblement égales. D'oii la conclusion également éloignée de l'opinion de 

 Hoppe-Seyler et de Jâderholm que les molécules d'oxyhémoglobine et de métliémoglo- 

 bine contiennent exactement la même quantité d'oxygène. 



En 1898, un physiologiste anglais, Haldane (114), a fait une constatation très intéres- 

 sante, qui est de nature à jeter un nouveau jour sur la nature de la méthémoglobine. 



Halda.ne remarqua que, pendant la transformation en m(Hhf''moglobine, qui se produit 



