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L'existence de l'Iiémaline cyanhydrique a éU' niée par Lewix (129), admise par 

 Strassman(130), SziGETi etRiCHTER (131), ZiEMKE et Muller(109), Marx (132). 



Les connaissances sur la constitution de l'iiématine semblent devoir progresser 

 rapidement sous l'induence des travaux des dernières années. 



Dans l'obtention de l'hématoporphyrine aux dépens de l'hémaline d'après le pro- 

 cédé de Nencki-Sieber, KCster est arrivé à 90 p. 100 en poids d'hémaloporphyrine de la 

 quantité d'bématinc employée. Les dernières recherches de Zaleski (183), confirmées 

 par Eppinger, assignent à l'hémaloporphyrine le symbole C^iH-sNiOii. La formule de 

 réaction serait : 



Csv H33N/, Og ClFe + 2tlBi- + 2H2 == Csv H:ss N; 0,; + Fe Bro + HCl 



Si tels sont les rapports de l'hématine et de l'hématoporphyrine, l'oxydation de 

 l'hématoporphyrine par le bichromate de soude doit fournir les mêmes [u^oduits que 

 l'oxydation de l'hématine elle-même. C'est ce que l'expérience a vérifié. L'étude des 

 produits d'oxydation de l'hématine en solution dans l'acide acétique glacial par le 

 bichromate de soude à la température du bain-marie, poursuivie systématiquement 

 par KiJSTER, a fourni à cet auteur une série de résultats qui sont de nature à éclairer 

 vivement la question de la structure moléculaire de l'hématine. C'est pourquoi il en 

 sera fait ici un exposé assez détaillé. Parmi les produits de cette oxydation, KCster a 

 pu isoler deux acides solubles dans l'éther, cristallins, qu'il appelle acides héma- 

 liques. Comme produits d'oxydation secondaires, on trouve CO2, H^N, de l'oxyde fer- 

 rique et des produits indéterminés. On n'obtient pas d'acides organiques volatils. 



Le premier de ces acides possède la formule 



Cs H9 NOi. 



La détermination du poids moléculaire donna les chiffres 194-200, alors que la for- 

 mule précédente conduit ù 180. Le point de fusion est 114"-116". Le sel d'argent possède 

 la formule 



Cs Ht Ag-2 NO:!. 



Le deuxième acide possède la formule 



Cs H 10 Oq. 



dérivée de la composition de ses sels. Le sol d'argent a pour formule Cs il-, Xsr-A 0,\. 

 KCster a également décrit les sels de cuivre et de calcium, qui tous deux sont plus 

 solubles à froid qu'à chaud. L'acide lui-même n'est pas connu. La décomposition des 

 sels par un acide minéral met en liberté, non l'acide lui-même, mais son anhydride 

 interne, substance cristalline, fondant à 97''-98", soluble dans 26 parties d'eau fioide, 

 dans o parties d'eau bouillante, de formule 



Cs Hs 0,. 



Etudiant de plus près la constitution de cette substance, Ki ster est ari'ivé aux conclu- 

 sions suivantes : Les essais d'acélylisation et de benzoyiisatiun de l'anhydride Cs Hs 0:; 

 ont été infructueux, c^ qui tend à faire croire que cette molécule ne contient pas 

 d'hydroxyle libre. Eu faisant agir l'iodure de méthyle sur le sel d'argent, Cs H7 Ag.jOo, 

 KCsTER a pu obtenir un liquide huileux, bouillant à 300°, de composition CnKioOe, qii 

 doit être considéré comme l'éther trimélhylique d'un acide tricarboxylique CsHioÔs, 

 correspondant à l'anhydride CsHsO:;. Ces constatalions sont suffisantes pour faiie 

 admettre l'existence dans la molécule de l'acide de trois carboxyles, dont deux se sont 

 unis par perte d'une molécule d'eau pour constituer un anhydride interne. De plus, 

 lacide iodhydrique (D=l,90) transforme très incomplètement à 150° cet anhydride en 

 un mélange d'acides tricarboniques saturés, de formule commune CsHiiOy. Celle 

 réduction est opérée beaucoup plus facilement et de façon plus complète par la poudre 

 de zinc et l'acide acétique. Elle fournit deux acides isomères de composition CsH^Ou. 



La formule de structure proposée pour l'anliydride :?eraitdo:ij 



HtC.j-CO/^ 

 \C0o H. 



