386 HEMOGLOBINE. 



dans les deux cas une poudre amorphe qui semble constituée par les anhydrides cor- 

 respondant aux formules C.^ H30 (CHu)^ Ni Ot et C32 H30 (C2 113)2 NiOi. Le second de ces 

 produits est insoluble dans les acides minéraux dilués, peu soluble dans l'élher et le 

 benzol, très soluble dans l'alcool. 



Les spectres des éthers de l'hématoporphyrine ne'se différencient en rien de ceux de 

 l'hématoporphyrine même. Ceux des anhydrides méthylés et éthylés se distinguent de 

 ceux de l'hémaloporphyrine en ce que toutes les bandes sont déplacées vers le rouge. 

 Nencri et SiEBER avaient déjà obtenu précédemment, par action de l'acide sulfurique sur 

 des cristaux d'hémine, une substance de formule probable C32 Hs; Ni 0.; qui résulterait 

 de l'accouplement des deux molécules d'hématoporphyrine avec perte d'une seule molé- 

 cule d'eau. Les anhydrides méthylés et éthylés correspondraient à un degré plus avancé 

 d'anhydrisation, puisqu'ils semblent résulter de la soudure de deux molécules des 

 hématoporphyrines diméthylée et diéthylée avec départ de deux molécules d'alcool. 



Nencri et Zaleskj ont essayé par ditférents moyens (ils purent constatera cette occa- 

 sion que différents germes [anaérobies n'ont aucune action sur l'hématoporphyrine) 

 d'enlever à l'hématoporphyrine trois atomes d'oxygène en laissant intact le radical restant. 

 Leurs premiers essais (1900) furent infructueux. Us étaient guidés par l'espoir de passer 

 de l'hématoporphyrine à la phylloporphyrine, substance étudiée minutieusement par 

 ScHUNK ot Marchlëwsry, et dérivée de la chlorophylle. Les propriétés physiques et chi- 

 miques de l'hémaloporphyrine et de la phylloporphyrine sont extrêmement semblables. 

 Les bandes d'absorption sont les mêmes. Seule, leur situation est un peu différente d'une 

 substance à l'autre (160). La formule de l'hématoporphyrine ne diffère de celle de la 

 phylloporphyrine que par deux atonies d'oxygène en plus. Les deux substances peuvent 

 donc être considérées comme les produits d'oxydation plus ou moins avancée d'un 

 même radical. Toutes deux, distillées après mélange avec du zinc en poudre, dégagent des 

 vapeurs de pyrrol. 



En 1901, Nexcri et Zalesri reprirent par une nouvelle méthode leurs essais de réduc- 

 tion de l'hématoporphyrine. A 3 volumes d'acide iodhydrique fumant (D = 1.96) on 

 ajoute un volume d'eau, de façon à avoir un acide de densité égale à 1,74. lo à 20 centi^ 

 mètres cubes de cet acide sont mélangés à 75 centimètres cubes d'acide acétique glacial. 

 On introduit dans la mixture 5 grammes d'acéthémine et l'on chauffe au bain-marie, 

 en brassant le liquide jusqu'à dissolution complète (10-13 minutes). On ajoute alors 

 6 à 10 centimètres cubes d'eau, on abaisse à 70° la température du bain-marie e( l'on 

 introduit de l'iodure de phosphonium par petits morceaux, jusqu'à ce que le liquide prenne 

 une teinte rouge clair; on chauffe encore pendant 20 minutes. Quand une fraction du 

 liquide additionnée de son volume d'eau reste claire, la réaction est terminée. Il faut 

 environ 3-8 grammes d'iodure de phosphonium. 



La solution est mélangée à 2 ou .3 fois son volume d'eau, filtrée et versée dans 

 2-3 litres d'eau. Il se produit un précipité rouge, qui augmente quand on ajoute 

 une quantité de soude suffisante à neutraliser l'acide iodhydrique. Le précipité est 

 recueilli immédiatement et lavé à l'eau jusqu'à absence de tout trouble dans les eaux 

 de lavage quand on ajoute du nitrate d'argent. On le met alors en suspension dans 

 i.o litre d'eau bouillante, à laquelle on ajoute assez d'acide chlorhydrique pour (jue la 

 concentration de celui-ci soit de 2.^) p. 100. Il y a dissolution presque complète. La solution 

 filtrée à chaud est concentrée jusqu'à production d'une croûte cristalline à la surface. 

 On laisse refroidir et on ajoute encore 100 centimètres cubes d'acide chlorhydrique de 

 densité 1.19. Il se dépose de nombreux cristaux qui sont séparés le lendemain des 

 eaux-mères et lavés avec de l'acide [chlorhydrique à 6 p. 100. On les purifie par 3 ou 

 4 recristallisations dans l'acide chlorhydrique chaud à 2.3 p. 100. 



La substance ainsi obtenue cristallise en aiguilles cristallines, plus courtes que celles 

 du chlorhydrate d'hémoporphyrine, dont elles ont la couleur. Elle ne contient ni phos- 

 phore, ni fer, ni iode, et sa formule, est, d'après des recherches complémentaires de 

 Zalkski, la suivante : 



(Cn Hi9 No 0> HC1)2 



Elle constitue donc le chlorure d'une substance qui, par sa composition centésimale, 

 se place entre l'hémoporphyrine et la phylloporphyrine. Le chlorhydrate de mésopor- 

 phyrine, tout comme celui d'hémoporphyrine, est décomposé par l'eau pure. Pourpré- 



