HORDE NINE. 643 



C'est à la suite de ces communications que E. Léger a entrepris ses recherches, qui 

 ont abouti à la découverte d'un alcaloïde nouveau. 



Préparation et propriétés chimiques. — Ce corps a été obtenu par la niéthodis 

 de Stas. L'hordénine se trouve d'abord en solution éthérée ; celle-ci, soumise à la distil- 

 lation, laisse un résidu poisseux qui ne tarde pas à se prendre en une masse de cristaux. 

 On purifie le produit par des cristallisations répétées dans l'alcool. 



L'hordénine cristallise, par évaporation lente de sa solution alcoolique, en prismes 

 orthorhombiques, possédant une très forte biréfringence (Wyrouboff). Les ciistaux sont 

 anhydres, incolores, presque insipides, fusibles à 117°, 8 (corrigé) en un liquide inco- 

 lore. Maintenue pendant longtemps à 140°-1d0°, l'hordénine se volatilise et peut, sans 

 altération sensible, être sublimée à la manière du camphre. Sa solution alcoolique est 

 sans action sur la lumière polarisée : il en |est de m»'me de la solution aqueuse du 

 sulfate. 



L'hordénine se dissout abondamment dans l'alcool, le chloroforme, l'éther, moins dans 

 la benzine, et peut cristalliser dans ces divers solvants. Elle se dissout à peine dans le 

 toluène et encore moins dans le xylène commercial. Sa solubilité dans les carbures du 

 péti'ole est à peu près nulle à froid. L'hordénine çst une base forte qui, non seulement 

 bleuit énergiquement le tournesol rouge, mais encore rougit la phtaléine du phénol et 

 déplace, à froid, l'ammoniaque de ses sels. L'acide sulfurique concentré ne la colore 

 pas. Elle est à peine attaquée par la potasse en solution concentrée chaude et même 

 par la potasse en fusion. Par contre, elle réduit, à froid, le permanganate de potassium 

 en solution acide et, à chaud, l'azotate d'argent ammoniacal ainsi que l'acide iodique, 

 ce dernier avec précipitation d'iode. 



Constitution. — D'après son poids moléculaire, l'hordénine répond ;"i la formule 

 CiofjMjAjQ . p]jg ggj isomérique avec l'éphédrine, mais tandis que celle-ci est une base 

 secondaire, celle-là est une base tertiaire, base mono-acide, renfermant un oxhydrile 

 phénolique. Le caractère phénolique de l'oxhydrile se déduit de la réaction de l'acide 

 azotique sur l'hordénine, réaction qui fournit de l'acide picrique. 



L'iodométhylate d'hordénine, C'^H'^NO. CH'I, traité par l'oxyde d'argent four- 

 nit, selon la règle générale, le méthylhydrate correspondant C" H'^ NO. CH^ OH. Ce 

 dernier, soumis à l'action de la chaleur, se décompose en eau, triméthylamine et un 

 corps amorphe, phénolique, non volatil. Ce composé phénolique représente un produit 

 de condensation du phénol qui, régulièrement, devrait prendre naissance dans la réac- 

 tion. La condensation est déterminée par la température élevée à laquelle la réaction 

 s'accomplit. 



Si l'on remplace dans ce cycle de réactions l'iodométhylate d'hordénine par l'iodo- 

 méthylate de méthylhordénine, la température de décomposition du méthylhydrate de 

 méthylhordénine étant beaucoup moins élevée que celle du méthylhydrate d'hordénine, 

 la réaction devient régulière, et les produits obtenus sont normaux. Il se forme, comme 

 dans le premier cas, de la triméthylamine; mais le deuxième produit est l'éther méthy- 

 lique d'un phénol, c'est le paravinylanisol. En conséquence le corps qui, normalement, 

 devrait prendre naissance dans le premier cas, est le paravinylphénol, et, si ce corps est 

 remplacé par son produit de condensation, c'est à cause de l'instabilité qu'il possède à 

 la température de l'expérience. 



La production d'acide picrique signalée plus haut montre que l'hordénine renferme- 

 le groupement 



CGHi\^ 



/'OH 



d'autre part, la formatiop de triméthylamine prouve que l'hordénine renferme 2CH' 

 liés à l'azote, autrement dit qne l'hordénine est un dérivé de la diméthylamine et ren- 

 ferme par conséquent, le groupement 



\HCT 



Enfin la formation de paravinylanisol indique la présence, dans le composé consi- 

 déré, d'une chaîne — CH^ — Cll^ — servant à relier les deux groupements précédents. 



