alcaloïdes. 227 



très pure, donne d'abord un invcipité jaune qui prend une couleur kermès sous l'in- 

 lluence d'un excès de réactif. 



IV. — Los chlorures d'or el de platine donnent des chlorures doubles, combinaisons 

 définies susceptibles de cristalliser avec la plupart des alcaloïdes. 



Les caractères et les propriétés chimiques des chloroj)latinates sont des plus impor- 

 tants au ]ioint do vue do la détermination de l'espèce des alcaloïdes et de leui- composi- 

 tion moléculaire. Il en est de mènie avec les chlorures de mercure et de zinc ; mais ces 

 deux derniers sels, et surtout le chlorure mercurique, sont plus particulièrement utiles 

 en raison des sels doubles qu'ils forment avec les alcaloïdes d'origine animale, combi- 

 naisons ordinairement peu solubles dans l'eau froide, mais solubles dans l'eau bouillante 

 et cristallisant par refroidissement. La séparation du métal, à l'aide d'un courant d'hy- 

 drogène sulfuré, dans ces divers sels doubles, s'effectue, en général, sans altérer l'alca- 

 loïde qui reste à l'état de chlorhydrate et que l'on peut obtenir très pur en évaporant 

 dans le vide, à la température ambiante, la solution aqueuse du sel double (chauffée au 

 besoin) sur laquelle on a fait agir l'hydrogène sulfuré. Les ammoniaques composées ne 

 précipitent pas avec les réactifs précédents, sauf le réactif de Sonnenschein, mais donnent 

 des sels doubles cristallisés avec les chlorures d'or, de platine, de mercure et de zinc. 



Les ioduro et bromure mercuriques sont également susceptibles de donner des sels 

 doubles cristallisés, dont l'obtention est quelquefois plus facile que celle des chlorures 

 doubles, et qui paraissent également plus stables que ces derniers. 



V. — L'acide picrique, en solution aqueuse saturée, donne, avec la plupart des alca- 

 loïdes, des précipités qui se présentent, lorsqu'on les produit dans certaines conditions 

 assez délicates à réaliser, sous une forme cristalline assez caractéristique pour certains 

 de ces alcaloïdes. La solution du sel d'alcaloïde doit être diluée au moins à 1 pour 100 et 

 additionnée de solution picrique en léger excès parce que quelques picrates d'alcaloïdes 

 sont plus solubles dans la solution saline d'alcaloïde que dans l'eau ou la solution d'acide 

 picrique. Les précipités, au début, sont toujours amorphes, quelques-uns commencent à 

 cristalliser presque aussitôt et à la température ambiante, d'autres cristallisent seulement 

 par évaporation ou lorsqu'on sursature la solution par chauffage. A la température de 

 100° les précipités se dissolvent plus ou moins coniplètement suivant la concentration de 

 la liqueur et, par refroidissement ou évaporation, on obtient à l'état cristallin ceux qui 

 en sont susceptibles. L'acide picrique permet de subdiviser quelques alcaloïdes en 

 groupes : ceux qui ne précipitent pas, ou difficilement, dans une solution à 1 ou 2 p. 100 

 (muscarine,conicine, colchicine, lycoctonine,strophantine, méconine, cubébine, caféine); 

 ceux qui précipitent et ne cristallisent pas (narcotine, narcéine, delphine quinine, aco- 

 nitine, apomorphine, émétine, aspidospermiiie, curarine, gelsémine, quinidine) ; ceux qui 

 précipitent et cristallisent (strychnine, brucine, cinchonine, thébaïne, cocaïne, nicotine, 

 atropine, atropidine, papavérine, codéine, morphine, pilocarpine, spartéine, ptomaïnes). 

 Dans ce dernier groupe, l'aspect et le mode d'assemblage des cristaux sont parfois assez 

 typiques pour faire soupçonner avec beaucoup de vraisemblance la nature de l'alcaloïde 

 cherché. 



Un grand nombre d'autres réactifs ont été proposés pour précipiter les solutions 

 plus ou moins étendues des sels d'alcaloïdes; mais ils répondent plutôt, sauf le tanin, 

 à des réactions spéciales à tel ou tel alcaloïde et ne présentent pas un caractère suffi- 

 sant de généralité, aussi ne ferai-je que les citer ici. Ce sont : le tanin, le phospho- 

 tungstate de soude (réactif de Scheibler), l'acide phospho-antimonique (réactif de 

 Schtlze), l'iùdure double de bismuth et de potassium (réactif de Dragexdorff), l'iodure 

 double de cadmium et de potassium (réactif de Makmk), l'argento-cyanure de potassium, 

 le platino-cyanure de potassium, le bichromate de |)otassium, etc. 



B. Réactifs par coloration. — Les réactions par coloration sont très délicates à effectuer 

 et demandent, pour être faites avec succès, une grande habitude de ce genre de travail. 

 Il faut être familiarisé à l'avance au moins avec les réactions des principaux alcaloïdes 

 et opérer toujours comparativement et dans les mêmes conditions. On laisse tomber une 

 à deux gouttes d'un réactif sur un verre de montre placé sur mie feuille de papier blanc 

 et contenant le résidu de l'évaporation du dissolvant de l'alcaloïde (benzine, chloro- 

 forme, etc.). La solution doit renfermer l'alcaloïde dans un état de pureté aussi parfait 

 que possible pour éviter des colorations dues à la présence des matières étrangères. Ces 



