78 Zustandänderungen der Colloide. 



keit, mit der die Salzlösung zum Sol zugesetzt wird, von grossem Ein- 

 fluss auf die Fällungswerthe ist, m. a. W. die Menge der Salzlösung, 

 welche zu dem Sol hinzugefügt werden muss um dieses auszutlocken, 

 hängt auch von der Schnelligkeit ab, mit der das geschieht. 



Hierzu bemerkt dann Freundlich, dass diese Versuche sich 

 nicht deuten lassen, wenn man annimmt, dass es auf das Vertheilungs- 

 gleichgewicht der Ionen oder überhaupt auf Gleichgewichtsverhältnisse 

 ankommt ; denn diese hängen bloss von der Concentration ab, und letztere 

 ist doch nach raschem Zusatz des Elektrolyten ebenso gross wie nach 

 langsamem. Es handelt sich hier also um einen Vorgang, bei dem der 

 zeitlicheAblauf eine wesentliche Rolle spielt. Hier denkt Freund- 

 lich z. B. an eine Diffussion von Ionen in die Colloidtheilchen, die 

 nicht in allen Fällen mit gleich grosser Geschwindigkeit vor sich geht. 



Andere Einwände sind von Billitzer [28] erhoben worden. Diesem 

 Verfasser gelang es eine Methode ausfindig zu machen, die Potential- 

 diö'erenz zwischen Colloidtheilchen und Lösung zu messen und also auch 

 die Aenderung, welche die Potentialdifferenz beim Zusatz von Elektro- 

 lyten erfährt. Mit Hilfe dieses Verfahrens fand er, dass nicht selten 

 eine Fällung durch Elektrolyte herbeigeführt wird, ohne dass eine Aender- 

 ung der Potentialdifferenz auftritt. 



Doch nimmt Billitzer auf Grund von directen Messungen an, 

 dass in Colloidlösungen die Colloidtheilchen elektrisch geladen sind; er 

 hält aber die Annahme einer elektrischen Doppelschicht im Sinne von 

 Helmholtz-Quincke für überflüssig. Der Verfasser stellt sich auf 

 den Standpunkt von N ernst 's osmotischer Theorie der Stromerzeugung 

 und glaubt, dass die Colloidtheilchen Ionen in die Flüssigkeit aussenden 

 (elektrolytischer Lösungsdruck oder Dissociationsdruck). Werfen sie posi- 

 tive Ionen in die Flüssigkeit, so wird diese positiv geladen und die Theil- 

 chen selbst werden negativ (vergl. B. II S. 333). Auf diese Weise entsteht 

 dann eine Potentialdifferenz. Ich folge dem Autor in seinen weiteren 

 Ausführungen, wo er von diesem Standpunkt versucht, die Ausflockung 

 durch Elektrolyte zu erklären, nicht. Ich erwähne nur, dass Billitzer 

 genöthigt ist, dazu eine Hilfshypothese heranzuziehen. Ob jedoch alle 

 bekannt gewordenen Thatsachen betreffs der Colloide zu seiner Vorstell- 

 ung passen, ist noch fraglich. Mich kann sie allerdings nicht ganz 

 befriedigen. Damit will ich nicht aussagen, dass dies mit der Vorstell- 

 ung von Hardy wohl der Fall ist. So scheint mir bei ihm Folgendes 

 nicht recht deutlich. Setzt man zu einem alkalischen Eiweisssol so 

 viel Salzsäure hinzu, dass Colloidtheilchen und Flüssigkeit isoelektrisch 

 werden, d. h. ihre Potentialdifferenz verlieren, so flockt es aus. Durch 



